Равновесные электродные системы. Граница раздела заряженных фаз. Часть 3. Введенский А.В - 57 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

57
Напротив, в двойнослойной области II основная часть подводимого
электричества затрачивается уже на изменение заряда двойного электриче-
ского слоя . Тем не менее в сернокислых растворах в двойнослойной облас-
ти потенциалов происходит лишь постепенное уменьшение ∆ n
H
и возрас-
тание ∆ n
О
, т.е. имеет место перекрывание области потенциалов адсорбции
водорода и кислорода. Степень этого перекрывания снижается с уменьше-
нием pH и с ростом концентрации SO
4
2-
. В целом , однако, количество ад-
сорбированных водорода и кислорода на платине в двойнослойной области
в достаточно концентрированных сернокислых растворов невелико. Сте-
пень перекрывания областей адсорбции водорода и кислорода зависит
также от природы металла. Так, в сернокислых растворах она минимальна
на палладии и возрастает при переходе к платине, иридию , родию , руте-
нию и осмию .
Согласно определению ,
полнполнполн
полн
rr
dQdQQ
C
dEdE
Δ E
∆
==≈. Поэтому с
учетом (2.15), (2.27а,б ), (2.28):
I
H
полнист
rr
FAq
С S
EE

∆∆
≅−+⋅

∆∆

(область I) (2.29)
III
O
полнист
rr
2FΔ A Δ q
Δ E Δ E

=+⋅


(область III) (2.30)
Первые слагаемые в скобках отвечают удельной адсорбционной
псевдоемкости С
пс
, а вторые – удельной емкости С
д. с .
. Обычно в водород-
ной области С
H
пс
> С
д.с
.
, а в кислой С
0
пс
> С
д.с
.
, тогда как в двойнослойной
области потенциалов С
д. с .
<< С
H
пс
(или С
0
пс
).
Рис.2.6. Анодная и катодная
кривые заряжения Pt(Pt) – элек-
трода в 0.5М Н
2
SO
4
:
I – водородная область ;
II – двойнослойная область ;
III
–
кислородная область .

Страницы