ВУЗ:
Рубрика:
58
Как видно из рис. 2.6, при изменении направления тока в кислород-
ной области потенциалов анодная и катодная кривые заряжения не совпа-
дают, что свидетельствует о существенно необратимом характере процес-
сов (2.26) адсорбции и десорбции кислорода. Но в водородной и двойнос-
лойной областях кривые заряжения при прямом и обратном снятии весьма
близки. Квазиобратимый характер протекания реакции (2.25) адсорб-
ции/ десорбции атомарного водорода и заряжения ДЭС допускает термоди -
намическую трактовку этих процессов.
В первом приближении ход кривой заряжения в водородной области
можно считать линейным:
2
полн rH
Δ QkE0.029klg p
≅≅−⋅
. Если учесть
(2.27а,б ), то
2
HH
Δ Qablgp
≅+⋅
, (2.31)
где a и b – некие константы . Выполнение этого соотношения означает, что
адсорбция водорода на платине приближенно описывается логарифмиче-
ской изотермой , которая характеризует медленное изменение количества
адсорбированного водорода при изменении давления водорода. Учтем , что
адсорбции сплошного монослоя атомарного водорода на 1 см
2
платины
соответствует удельный электрический заряд
MOH
H
q = 210 мкКл/см
2
. По-
скольку ∆ Q
H
∼ S
ист
, последнюю найдем из соотношения :
I
H
полн
ист
MOHMOH
HH
ΔQΔQ
S
qQ
=≅
(2.32)
Знание истинной поверхности позволяет определить фактор ее ше-
роховатости:
ист
r
S
f
S
= (2.33)
Логарифмическая изотерма адсорбции с использованием понятия о
степени заполнения Θ
H
была выведена Темкиным для истолкования изме-
рения кривых заряжения на Pt(Pt)-электроде. В области средних заполне-
ний поверхности адсорбатом (0,2 ≤ Θ ≤ 0,8) теоретическая изотерма имеет
вид:
2
HH
2.303
Θ constlgp
f
=+⋅
, (2.34)
где f – фактор структурно- энергетической неоднородности поверхности
( не путать с фактором шероховатости!). Логарифмическая изотерма может
быть получена на основании представления о линейном убывании теплоты
адсорбции со степенью заполнения поверхности. Фактор неоднородности
характеризует разницу теплот адсорбции на центрах с максимальной и ми-
нимальной теплотой адсорбции . Поэтому чем больше f, тем сильнее выра-
жена неоднородность поверхности. Отметим , что изотерма (2.33) может
быть теоретически получена и для адсорбции на однородной поверхности,
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 56
- 57
- 58
- 59
- 60
- …
- следующая ›
- последняя »
