Составители:
Рубрика:
22
Переходы n→π* имеют наименьшую энергию из всех видов электронных
переходов (см. рис. 1). Они являются малоинтенсивными lgε < 2. Полосы
поглощения n→π* переходов обычно находятся в области, не закрытой
полосами остальных переходов (λ
макс.
> 250 нм, это самые длинноволновые
переходы), что позволяет их наблюдать, несмотря на малую интенсивность. Как
правило, n→π* полосы не имеют тонкой колебательной структуры. Ауксохромы
с неподеленной электронной парой вызывают гипсохромный сдвиг полос n→π*
поглощения; алкильные заместители – батохромный. Распознать полосу n→π*
перехода можно по гипсохромному сдвигу при смене неполярного растворителя
на полярный или по исчезновению полосы поглощения при регистрации спектра
в кислой среде, в которой происходит протонирование несвязывающей
электронной пары гетероатома. Переходы n→π* типа, наряду с π→π*
переходами в сопряжённых системах, составляют наибольшую часть всех
практически значимых переходов в электронной спектроскопии. В табл. 7
представлены примеры органических соединений разных классов, для которых
характерен n→π* переход.
Таблица 7. Характеристики n→π* электронных переходов в различных органических
соединениях.
Соединение λ
макс.
, нм
, л/моль•см
Растворитель
C=O в альдегидах и кетонах
Формальдегид 305 5 изопентан
Ацетальдегид 290 17 гексан
Пропаналь 290 18 гексан
Бутаналь 290 18 гексан
Ацетон 275 14 циклогексан
Бутанон 278 17 изооктан
Пентанон-2 278 15 гексан
4-Метилпентанон-2 283 20 изооктан
Ацетофенон 315 55 этанол
Бензальдегид 328 55 гексан
Бензофенон 333 160 этанол
PhCO–COPh 370 80 этанол
C=O в карбоновых кислотах и
их производных
Муравьиная кислота 205 45 –
Уксусная кислота 204 45 –
Масляная кислота 205 69 –
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 21
- 22
- 23
- 24
- 25
- …
- следующая ›
- последняя »
