Химическая термодинамика (задачи, примеры, задания). Захаров И.В - 6 стр.

          ∆rH = ∑ ni ⋅ε i − ∑ m j ⋅ε j                            (1.4)
                  i ( реаг.)      j (прод.)


     В приближённых расчётах вместо истинных энергий связи
пользуются величинами средних энергий связи. Выражение (1.3) в этом
приближении будет иметь вид

          ΔrH ≈ 4⋅⎯ε(C−Н) + 2⋅ ε(О=О) − 2⋅⎯ε(С=О) − 4⋅⎯ε(О−Н).


Очевидно, что ∆rH любой реакции можно рассчитать, пользуясь
значениями ΔfН, участвующих в реакции веществ:

          ∆rH = ∑ m j ⋅Δ f H j − ∑ ni ⋅Δ f H i                    (1.5)
                  j     (прод.)         i     ( реаг.)

   Обширная сводка величин энергий связи приведена в книге «Энергии
разрыва химических связей, потенциалы ионизации и сродства к
электрону» под редакцией В. Н. Кондратьева, «Наука», М., 1974 г.
Следует упомянуть и справочное издание М.Х.Карапетьянц и
М.Л.Карапетьянц       «Основные       термодинамические       константы
неорганических и органических веществ», «Химия», Москва, 1968 г. В
                                                 0
этом справочнике можно найти значения ∆fH 298 для веществ, не
фигурирующих в других справочниках. Они не определялись
экспериментально, а получены методом сравнительного расчета
свойств М. Х. Карапетьянца. Суть этого метода в сопоставлении одного
и того же свойства в двух подобных химических рядах. Так, например,
                   0
если известны ∆fH 298 для веществ ряда MgF2 , MgCl2 , MgBr2 , MgI2 , а
для веществ ряда BeF2 , BeCl2 , BeBr2 , BeI2 известны все значения,
           0                               0                0
кроме ∆fH 298(BeI2). Построив график ∆fH 298(BeX2) = f [∆fH 298(MgX2)],
                                      0
по значению для MgI2 находят ∆fH 298 для BeI2. Линейный характер
графика и его «45-градусность» являются критериями правильности
выбора рядов подобия.
                                                         0
   В таблице 1.1 приведены выборочные величины ∆fH 298 .Решение
большей части приведенных далее задач требует использования этих
величин.
   Как следует из (1.5), значение ∆rH(T) определяется лишь начальным и
конечным состоянием химической системы, т.е. его величина не зависит
от того, каким химическим путем, через какие промежуточные вещества
осуществлялся переход от состояния «реагенты» к состоянию
«продукты». Так, например, переход от состояния (CH4 + 2O2) к
состоянию (CO2 + 2H2O) может быть осуществлен сжиганием метана, а
может и в результате последовательных реакций окисления:
                                              6