Физическая химия. Ч.1. Физическая термодинамика. Зенин Г.С - 45 стр.

UptoLike

Химическая термодинамика
45
для испарения:
()( )
исп.
88 92 /
S Дж моль K
∆≈÷ — (предложено Трутоном);
()
исп. исп.
36,61 19,141lg /
STДж моль K
∆≈ + (предложено
Кистяковским);
для плавления:
()( )
пл.
10 2 /S Дж моль K∆≈± — (простые вещества);
()( )
пл.
25 4 /S Дж моль K∆≈ ± (неорганические соедине-
ния);
()( )
пл.
54 13 /S Дж моль K∆≈ ± — (органические соединения).
Процессы нагревания тел, находящихся в том или ином агре-
гатном состоянии, являются необратимыми и расчет
12
TT
S
по
уравнению типа (1.39) невозможен. Но поскольку энтропия является
функцией состояния (и ее изменение одинаково при необратимых и
обратимых процессах) и, кроме того, как все экстенсивные свойства,
является аддитивной величиной, то можно разбить процесс на ряд
обратимых стадий и найти изменение энтропии как сумму энтропий
отдельных стадий, т. е. использовать уравнение типа (1.37):
2
12
1
T
p
TT
T
C
SdT
T
∆=
.
Если, в частном случае, теплоемкость почти не зависит от
температуры (например, для жидкостей с
()
p
С const или если в
справочной литературе есть данные о средней теплоемкости в ин-
тервале температур от T
1
до T
2
, то
2
12
1
2
1
ln
T
p
TT p
T
C
T
SdTC
TT
∆= =
.
Полное изменение энтропии тела в широком интервале темпе-
ратур, включающем в себя температуру фазового перехода, можно
проиллюстрировать на примере кристаллизации переохлажденной
воды:
() ()
() ()
2
2 ж.2тв.
13
2 ж.2тв.
263 263
273 273
x
HO T K HO T K
S
SS
HO T K HO T K
S
=→=
∆∆
=→=
↓↑