Физическая химия. Ч.1. Физическая термодинамика. Зенин Г.С - 50 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Химическая термодинамика
50
или, поскольку dH dU pdv vdp=+ + и ,dU pdv dH vdp−− =−+
м.п.
AdHdpTdS
δ
=− + +v
. (1.46)
Рассмотрим определение работоспособности системы в раз-
личных условиях на основе уравнений (1.45) и (1.46):
1. Изохорно-изоэнтропийный процесс (v,S=const):
Из уравнения (1.45)
м.п., ,S
AdU
δ
=−
v
или после интегрирования
м.п., ,S
AU=−∆
v
.
В изохорно-изоэнтропийном процессе работа совершается за
счет убыли внутренней энергии системы.
2. Изобарно-изоэнтропийный процесс (p,S=const):
Из уравнения (1.46)
м.п., ,pS
AdH
δ
=− ;
м.п., ,pS
AH=−∆ .
В изобарно-изоэнтропийном процессе работа совершается за
счет убыли энтальпии системы.
3. Изохорно-изотермический процесс (v,T=const).
Из уравнения (1.45)
()
м.п., ,T
AdUTdSdUTSdF
δ
=− + =− − =−
v
;
м.п., ,T
AF
δ
=−∆
v
.
В изохорно-изотермическом процессе работа совершается за
счет убыли энергии Гельмгольца.
4. Изобарно-изотермический процесс (p,T=const):
Из уравнения (1.46)
()
м.п,,pT
A dH TdS d H TS dG
δ
=− + =− − =−
;
м.п,,pT
AG=−∆ .
В изобарно-изотермическом процессе работа совершается за
счет убыли энергии Гиббса.
Термодинамические потенциалы U, H, F, G позволяют, если
известно их изменение, рассчитать максимальную полезную работу
системы.
На практике наиболее часто используется энергия Гиббса, так
как условия постоянства температуры и давления легко обеспечить.
А обеспечить условия постоянства энтропии достаточно сложно, так
как она постоянна только в круговом или адиабатическом процессе.
Для изотермических процессов можно записать
dF dU TdS=− ; (1.47)
FUTS∆=∆−∆; (1.48)

Страницы