Составители:
Рубрика:
Химическая термодинамика
52
Постоянные параметры
v, S p, S v, T p, T
Критерии самопроиз-
вольного протекания
процесса
dU
v
, S
<0 dH
p, S
<0 dF
v
, T
<0 dG
p, T
<0
Условия равновесия
dU
v
, S
=0
d
2
U
v
, S
>0
dH
p, S
=0
d
2
H
p, S
>0
dF
v
, T
=0
d
2
F
v
, T
>0
dG
p, T
=0
d
2
G
p,T
>0
Контрольные вопросы.
1. Дайте определения максимальной, максимальной полезной, механической и
химической работ.
2. Чем отличаются работы в изохорно-изоэнтропийном и изохорно-изотерми-
ческом процессах?
1.4.2. Уравнения Гиббса-Гельмгольца
Как видно из рис. 1.12, U+pv=G+TS, откуда
GUTS p=− +v .
Полный дифференциал функции G по всем переменным имеет
вид:
dG dU TdS SdT pd dp=− − + +vv . (1.51)
Подставив в (1.51), в соответствии с уравнением (1.45),
хим.
dU TdS pd dA
=−−v
, получаем:
хим.
dG SdT dp dA
=−+−v
.
Первые два члена правой части этого уравнения характеризу-
ют изменение энергии Гиббса вследствие изменения температуры и
давления в системе, третий — вследствие изменений при химиче-
ском превращении. Если химических превращений в системе не
происходит, то
dG SdT dp=− +v . (1.52)
Аналогично можно получить полные дифференциалы энергии
Гельмгольца F, энтальпии H и внутренней энергии U.
Таким образом, в отсутствии химических превращений
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 50
- 51
- 52
- 53
- 54
- …
- следующая ›
- последняя »
