Физическая химия. Ч.3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 75 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
75
температура кипения в этих системах ниже, чем в идеальных. Такие растворы
встречаются часто. К их числу относятся, например, смеси этиловый эфир –
этанол, ацетон – сероуглерод, бензол – ацетон и др.
Рис. 3.25. Зависимость общего и парциальных давлений пара от состава
раствора в идеальных системах (
a), с положительными (b) и с отрица-
тельными (
c) отклонениями от закона Рауля
Если в растворе энергии взаимодействия между однородными молекула-
ми
меньше, чем между разнородными, то образование раствора обычно сопро-
вождается выделением тепла (∆H<0) и уменьшением объема
(
)
рра
A
B
VVV
−
<+ .
Это затрудняет процесс испарения, и экспериментально определенные значения
давления пара оказываются ниже рассчитанных по закону Рауля (рис.3.25
c) –
раствор проявляет
отрицательные отклонения от закона Рауля. Температура
кипения в этих системах выше, чем в идеальных. Такие растворы встречаются
сравнительно редко. К их числу относятся, например, смеси вода – серная ки-
слота, вода – азотная кислота, хлороформ – бензол и др.
Наконец, существуют растворы (например, пиридин – вода, ацетонит-
рил – вода), для которых в различных областях концентраций знак
отклонения
от закона Рауля различен.
У многих изученных смесей положительные или отрицательные отклоне-
ния от закона Рауля настолько велики, что на кривой зависимости давления на-
сыщенного пара от состава раствора появляется экстремальная точка (макси-
мум или минимум соответственно).
Вид различных типов диаграмм равновесия давление – состав, темпера-
тура кипения – состав, состав жидкой
фазы – состав паровой фазы для неиде-
альных систем приведен на рис. 3.26. Во всех случаях на диаграммах равнове-
сия, которые представлены на этом рисунке, более летучим является компонент

Страницы