Физическая химия. Ч.3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 73 стр.

UptoLike

Фазовые равновесия и учение о растворах
73
содержание легколетучего компонента в паровой фазе выше, чем в жидкой (пар
обогащен легколетучим компонентом):
жп
BB
XX >
.
Если известны значения давления пара чистых компонентов
A
p
,0
и
B
p
,0
при какой-либо температуре, то, задаваясь различными значениями содержания
ж
B
X , можно рассчитать для идеального раствора по формуле (3.38) соответст-
вующие им значения
п
B
X и построить при данной температуре в координатах
давлениесостав диаграмму равновесия (рис.3.24
а). На этой диаграмме, как и
на рис. 3.21, нанесена прямая, показывающая связь давления над раствором с
составом жидкой фазы, и, кроме того, кривая, показывающая связь этого давле-
ния с составом паровой фазы. Например, при давлении
p
x
содержание компо-
нента
B в каждой фазе характеризуется точкой ж на оси составов, а в паровой
фазеточкой
п.
Если для каждой из чистых жидкостей известна еще и температурная за-
висимость
p
0, A
и p
0, B
, то диаграммы, аналогичные представленной на
рис. 3.24
а, можно построить для любых заданных температур.
На основе аналогичного расчета можно также построить при любом за-
данном давлении диаграмму равновесия в координатах температура кипения
состав (рис.3.24
b). Эта диаграмма отличается от диаграммы на рис. 3.10 толь-
ко агрегатным состоянием фаз: здесь при высоких температурахвыше кривой
конденсации расположена зона пара (
f=1; s=2); при низких температурах
ниже кривой испарениязона жидкости (
f=1; s=2), а между кривымизона
равновесного сосуществования паровой и жидкой фаз (
f=2; s=1). (На рис. 3.24 a
зона пара расположена в нижней части диаграммы, что соответствует низким
давлениям, а зона жидкостив верхней ее части, что соответствует высоким
давлениям.)
Анализ построенной диаграммы температура кипения состав
(рис. 3.24
b) ничем не отличается от анализа диаграммы, показанной на
рис. 3.10. Например, при температуре кипения
T
x
содержание компонента B в
жидкой и паровой фазах характеризуется точками
a и b, а если общий состав
системы соответствует точке
k, то соотношение количеств паровой и жидкой
фаз будет, по правилу рычага, равным соотношению
ak:kb, и т. д. Следует пом-
нить только, что состав на этой диаграмме выражен в мольных долях, и поэто-
му полученное соотношение является соотношением чисел молей пара и рас-
твора, а не соотношением их масс. Если же требуется определить именно мас-
совое соотношение, то перед применением правила рычага мольные доли сле-
дует перевести в массовые.