Физическая химия. Ч.3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 72 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
72
Рис. 3.24. Диаграммы равновесия жидкость-пар для идеальных систем
Как было показано в разделе 3.4.4.1, при постоянной температуре общее
давление насыщенного пара над идеальным раствором (
p) и парциальные дав-
ления компонентов
A и B (p
A
и p
B
) связаны с составом раствора, выраженным в
мольных долях, линейной зависимостью (на рис. 3.24
а кривая испарения ли-
нейна).
Состав
пара над раствором в общем случае отличается от состава раство-
ра.
Если пар находится при давлении менее 50 бар, то к нему можно
приме-
нить законы идеальных газов и использовать для расчета парциальных давле-
ний компонентов
A и B уравнение Менделеева-Клапейрона
п
A
A
n
p
RT
V
= ;
п
B
B
n
p
RT
V
= ;
(
)
()
пп п
пп
пп
ппп
AA B
A
AA
B
BB
ABB
nn n
p
nX
p
nX
nnn
+
== =
+
,
где
пп
,
A
B
nn – число молей компонентов A и B в паре;
пп
,
BA
XX – мольная доля
компонентов
A и B в паре; V – общий объем системы; Т – температура системы;
R – универсальная газовая постоянная. Тогда для идеальных растворов, с уче-
том уравнения (3.16),
ж
ж
,0
,0
п
п
B
A
B
A
B
A
B
A
X
X
p
p
X
X
p
p
⋅==
. ( 3.38)
Как видно из уравнения (3.38), состав насыщенного пара над идеальным
раствором мог бы быть равным составу раствора только при
p
0, A
=p
0, B
. Если же
(например, как на рис. 3.24) более летучим компонентом смеси является компо-
нент
B (p
0, B
> p
0, A
и T
кип., B
<T
кип., A
), то
жжпп
ABAB
XXXX > , т. е. относительное

Страницы