Физическая химия. Ч.3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 70 стр.

UptoLike

Фазовые равновесия и учение о растворах
70
во (p
0, A
<<p
0, B
), в газообразной фазе содержится только один компонент (газ B)
и общее давление насыщенного пара над раствором
pp
B
.
Для идеальных систем
ж
,0
BBB
Xppp = , (3.34)
где
BB
XX
нас.,
ж
= концентрация газа в насыщенном растворе, находящемся в
равновесии с газовой фазой, т. е. растворимость газа в жидкости.
Для неидеальных растворов, включая бесконечно разбавленные, и для
компонентов газовой смеси, парциальное давление которых
p
i
, это уравнение
принимает вид
ii
XKp
нас.,
=
; (3.35)
коэффициент пропорциональности в этом уравнении
i
pK
,0
.
Уравнение (3.35) нередко записывают в форме
ii i
p
K
pKX
=
=
1
нас.,
. (3.36)
Состав раствора может быть выражен не в мольных долях, а в виде мо-
лярной концентрации. Поэтому численные значения
констант Генри в этих
уравнениях и их размерности зависят от способа выражения концентрации и
формы записи уравнения.
Таким образом,
при постоянной температуре растворимость данного
газа в данном растворителе прямо пропорциональна давлению этого газа над
раствором
. Этот приближенный закон, называемый законом Генри, справедлив
только при невысоких давлениях и достаточно малых концентрациях раствора
в тех случаях, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами ассо-
циации или диссоциации молекул растворяемого газа.
Если же, например, двухатомная молекула газа при растворении диссо-
циирует на атомы, как это происходит при растворении азота в расплавленном
железе,
2
2
(газ. фаза)(р-р в Fe)
NN
=
,
то концентрация атомарного азота, как обычно при написании константы рав-
новесия, возводится в степень, равную стехиометрическому коэффициенту. То-
гда уравнение (3.36) принимает вид
2
2
NN
pKX
= ,
откуда