Составители:
Рубрика:
Фазовые равновесия и учение о растворах
79
диаграммах состояния могут появиться экстремумы (см. рис. 3.26 c, d). К таким
системам первый закон Гиббса-Коновалова не применим, так как до точки экс-
тремума пар обогащен одним компонентом, а после – другим.
Второй закон
Гиббса-Коновалова
утверждает, что системам с экстремумами на диаграммах
состояния отвечает такое равновесие
жидкость – пар, при котором в точках
экстремумов составы жидкости и пара
одинаковы. Смеси, отвечающие экс-
тремальным точкам, называются
азеотропными (или нераздельно кипящими).
Состав их при кипении не меняется, и температура кипения при постоянном
внешнем давлении остается постоянной, как у чистых веществ. В табл. 3.5 при-
ведено несколько примеров систем, образующих азеотропные смеси.
Таблица 3.5
Системы, образующие азеотропные смеси
Температура кипения,
о
C
Состав системы
A B
азеотро-
па
Состав
азеотропа,
масс. %
B
H
2
O–C
2
H
5
OH 100,0 78,30 78,15 95,6
H
2
O–(CH
3
)
2
CHCH
2
OH 100,0 108,06 89,82 66,8
C
3
H
6
O– CS
2
56,5 46,30 39,20 66,0
H
2
O – HF 100,0 19,00 130,00 35,0
H
2
O– HCl 100,0 –85,00 110,00 20,3
H
2
O–HNO
3
100,0 86,00 120,50 68,0
На диаграммах состав паровой фазы - состав жидкой фазы (рис. 3.26
c ,d)
кривая пересекает диагональ квадрата в точке
E, отвечающей составу азеотро-
па. Из сопоставления диаграмм, построенных для одинакового давления, видно,
что точка пересечения кривой с диагональю на диаграммах
(
)
жп
BB
XfX = и экс-
тремум на соответствующей кривой температур кипения на диаграммах
()
B
XfT =
отвечают одному и тому же составу – составу азеотропа.
Постоянство температуры кипения азеотропного раствора показывает,
что система в точке азеотропа не имеет ни одной степени свободы. Действи-
тельно, при определении числа компонентов в точке азеотропа
из числа состав-
ных частей системы (2) необходимо вычесть число уравнений, связывающих
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 77
- 78
- 79
- 80
- 81
- …
- следующая ›
- последняя »
