Физическая химия. Ч.3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 80 стр.

UptoLike

Фазовые равновесия и учение о растворах
80
составы жидкости и пара (1), т. е. условие равенства составов жидкой и паровой
фаз. Поэтому в точке азеотропа
k=1 и s=1+1–2=0.
Системы, образующие азеотропные смеси, нельзя разделить перегонкой
или ректификацией методами, основанными на различии составов равновес-
ных жидкой и паровой фаз. Применяя эти методы, в чистом виде можно полу-
чить только один из компонентов (если содержание компонента
B в исходной
смеси меньше, чем в азеотропном растворе, можно получить компонент
A, а ес-
ли большекомпонент
B). Другим продуктом разгонки обязательно окажется
азеотропный раствор, который ведет себя как чистая жидкость,
Однако азеотропный раствор не является химическим соединением, и по-
этому изменение внешнего давления приведет к изменению температуры кипе-
ния и состава азеотропа, т. е. смесь, азеотропная при одном давлении, при дру-
гом давлении станет неазеотропной, и ее
можно будет разделить перегонкой.
3.4.4.8. Системы с полной нерастворимостью компонентов
друг в друге в жидком состоянии. Перегонка с водяным
паром
В разделах 3.4.4.5-3.4.4.7 было рассмотрено равновесие паржидкость в
случаях, когда жидкая фаза представляет собой гомогенный раствор. В этом
разделе рассматриваются равновесия в системах пар жидкость, компоненты
которых практически полностью нерастворимы друг в друге в жидком состоя-
нии.
В таких системах испарение каждого из компонентов происходит незави-
симо. Парциальное давление каждого
из компонентов равно давлению насы-
щенного пара над чистым компонентом (
p
A
=p
0, A
; p
B
=p
0, B
) и не зависит от его
содержания в смеси (рис 3.29). Общее давление над такой двухфазной системой
p=p
A
+p
B
=p
0, A
+p
0, B
; оно больше, чем давление пара над каждой из чистых жид-
костей (в случае, приведенном на рис. 3.29,
A является менее летучим компо-
нентом, чем
B). Пока в системе остается хотя бы одна капля жидкости A,
p
A
=p
0, A
; с исчезновением этой капли (т. е. при 1
ж
=
B
X ) парциальное давление
компонента
A падает до нуля (p
A
=0), а общее давлениедо p=p
0, B
. Точно так же
при 0
ж
=
B
X p
B
=0 и p=p
0, A
(рис. 3.29 b).