Физическая химия. Часть 1. Химическая термодинамика. Зенин Г.С - 26 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Химическая термодинамика
26
После подстановки всех численных значений констант полу-
чим:
2
1, 439 10 K
ω
Θ= . (1.18)
Для более точных расчетов при повышенных температурах
следует применять соотношения, полученные А. Эйнштейном на ос-
новании квантовой теории теплоемкости.
При расчетах по квантовой теории поступательная и враща-
тельная теплоемкости получаются такими же, как и при расчетах по
классической теории, а колебательная теплоемкость на одну степень
свободы, согласно формуле Эйнштейна:
()
2
ђ
2
1
T
E
T
T
Re
T
CC
e
Θ
Θ
Θ
Θ



==



. (1.19)
Запись
()
E
T
C
Θ
можно расшифровать так: колебательная тепло-
емкость по Эйнштейну, зависящая от
T
Θ
.
Из приведенного соотношения следует, что
,к.
,к.
,к.
при 00;
lim ;
при .
T
TC
CRe
TCR
Θ
→=
=
→∞ =
v
v
v
Таким образом, согласно квантовой теории теплоемкости, для
двухатомных и более сложных молекул, имеющих колебательные
степени свободы, теплоемкость
C
v
зависит от температуры
(табл. 1.6):