Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
101
Рис. 2.28. Зависимость лога-
рифма константы скорости от об-
ратной температуры для сложных
реакций, не подчиняющихся
уравнению Аррениуса
Для определения эффективной энергии активации
a
E
∑
можно использо-
вать дифференциальную форму уравнения
(
)
2.239 , а именно:
()
1ln
ln ,
1/
a
a
E
dk
dk d E R
R
TdT
⎛⎞
=− =−
⎜⎟
⎝⎠
∑
∑
.
(
)
2.249
Величину
a
E
∑
согласно уравнению
(
)
2.249 находят путем дифференци-
рования полученной экспериментальной зависимости
(
)
ln 1/kf T
=
. В связи с
тем, что эта зависимость, как видно из рис. 2.28, не является линейной
1
, наклон
кривой уменьшается по мере увеличения 1/
T (угол
2
α
меньше угла
1
α
). По-
этому
(
)
ln / 1/ 0dkd T
<
. В соответствии с
(
)
2.249 это означает увеличение эф-
фективной энергии активации с ростом величины 1/
T , т.е. с уменьшением тем-
пературы.
2.2.1.7. Примеры и задачи
A. Примеры решения задач
Пример 1. В реакции второго порядка
A
BD
+
→ начальные концентрации
исходных веществ составляют:
0
2,0 /
A
c моль л
=
,
0
3, 0 /
B
с моль л
=
. Скорость
реакции при текущей концентрации
1, 5 /
A
c моль л
=
равна
(
)
3
1, 2 10 /
м
оль л с
−
⋅⋅.
1
Она не может быть разделена и на два линейных участка, как в случае зависимости, пред-
ставленной на рис. 2.27.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 99
- 100
- 101
- 102
- 103
- …
- следующая ›
- последняя »
