Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 99 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
99
разуется. На это требуется затрата энергии, и энергия системы из трех атомов
увеличивается. В вершине потенциального барьера С (рис. 2.25) имеем пере-
ходное состояние и активированный комплекс из трех атомов. В ходе дальней-
шего протекания элементарного акта расстояние между атомами водорода уве-
личивается и, наконец, химическая связь между ними совсем разрывается, а
но-
вая связь
H
I образуется. Изложенное позволяет сделать следующее обобще-
ние:
при протекании элементарного акта преодолевается один (и только
один) энергетический барьер
.
Рассмотренные понятия позволяют нам вернуться к вопросу о взаимосвязи
энергии активации с энтальпией реакции. Энергия реакционной системы долж-
на пройти через максимум
потенциальный (энергетический) барьер, кото-
рый, как было показано, она преодолевает в ходе элементарного акта химиче-
ской реакции. Величина барьера соответствует энергии активации (рис. 2.26).
Рис. 2.26. Связь между энергией активации прямой
a
E
и обратной
a
E
реак-
ций и тепловым эффектом (энтальпией) реакции
H
для экзотермического (а)
и эндотермического (б) процессов (xкоордината реакции)
Обратимость элементарной реакции заключается в том, что элементарные
акты обратной реакции осуществляются по тому же пути, что и для прямой ре-
акции, т.е. система проходит через те же самые промежуточные состояния, но в
обратном направлении. Это является следствием более
общего положения, из-
вестного в физике как
принцип микроскопической обратимости. Таким обра-
зом, активированный комплекс для прямой и обратной реакции один и тот же.
1
Если через
a
E
и
a
E
′′
обозначить соответственно энергии активации прямой
и обратной реакций, то тепловой эффект реакции равен
1
По принципу микроскопической обратимости частицы активированных комплексов прямой
и обратной реакций имеют одно и то же строение, но отличаются направлением движения
ядер по координате реакции.