Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 111 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
111
45
41
33 33
14 54
lg lg
lg lg
10 10 10 10
kk
kk
TT TT
=
−−
.
Из этого равенства найдем выражение для определения
5
lg k
33
41
54
33
54
14
lg lg
10 10
lg lg
10 10
kk
kk
TT
TT
⎛⎞
=−
⎜⎟
⎝⎠
.
Подставляя в это уравнение конкретные значения величин, имеем:
()
(
)
5
1,261 4,609
lg 1,261 3,356 3,003 3,052
3,663 3,003
k
−−⎡⎤
⎣⎦
=− =−
,
а, следовательно, константа скорости реакции при температуре
5
298TK=
51
5
88,7 10kc
−−
=⋅
.
Время полупревращения для реакции первого порядка определяется по
формуле
()
2.39 , которое применительно к заданной температуре
5
298TK= за-
пишем следующим образом:
1/2
5
0,693
k
τ
= .
Подставляя в это выражение значение
5
k , получаем
1/2
5
0,693
781
88,7 10
c
τ
==
.
Для определения температуры
6
T
, при которой константа скорости
51
6
1905 10kc
−−
=⋅ , воспользуемся тем же приемом, что и при определении
5
k .
При этом приравняем выражения для расчета энергии активации в температур-
ных интервалах
()
14
TT
и
()
64
TT
46
41
33 33
14 64
lg lg
lg lg
10 10 10 10
kk
kk
TT TT
=
−−
Тогда выражение для расчета
3
6
10
T
имеет следующий вид:
33 33
46
64 14 4 1
lg lg
10 10 10 10
lg lg
kk
TT TT k k
⎛⎞
=+
⎜⎟
⎝⎠