Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 114 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
114
Для расчета энергии активации графическим методом выберем на прямой,
отражающей зависимость
(
)
lg 1/kf T= две точки, например в и г, имеющие,
соответственно координаты
3
1
10 , lg
в
в
k
T
⎛⎞
⎜⎟
⎝⎠
и
3
1
10 , lg
г
г
k
T
⎛⎞
⎜⎟
⎝⎠
. В соответствии с
(
)
2.246 определяемое графическим методом
1
значение энергии активации
(
)
2,303
гр
a
E
Rtg
β
= .
Величина
tg
β
, как видно из рис.2.30, определяется выражением
33
lg lg
10 10
гв
вг
kk
tg
TT
β
=
,
а, следовательно,
()
33
lg lg
2,303
10 10
гр
гв
a
вг
kk
ER
ТТ
=
.
Подставляя в это выражение конкретные значения величин, получаем
()
1, 51 ( 3, 80)
19,148 97,4 /
3,50 3, 05
гр
а
Е
кДж моль
−−
==
.
е) Определение константы скорости реакции
5
k и температуры
6
T по гра-
фику зависимости
(
)
lg 1/kf T= (рис.2.30).
Как видно из графика,
()
5
lg 3,045
гр
k =− , а, следовательно,
()
1
5
89,1
гр
kc
= . По
графику имеем
()
31
6
1
10 3,09
гр
K
T
=
, а, следовательно
(
)
6
323,6
гр
TK= .
ж) Расчет погрешности определения величин
56
, и
a
E
kT аналитическим ме-
тодом по сравнению с графическим.
Относительную погрешность определения
a
E
найдем по выражению
()
()
100
a
гр
aa
E
гр
a
EE
E
δ
=
,
подставляя в которое конкретные значения величин, имеем
1
Для всех величин, определяемых в данной задаче графическим методом, использован верх-
ний индекс
()
гр
.