Физическая химия: Часть 2. Химическая кинетика. Зенин Г.С - 35 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
35
из вещества B. Одним из условий, характеризующих истинное равновесие, и
является
различие в достижении равновесного состояния, т.е. подхода к не-
му с противоположных сторон [2]. Поэтому кинетические кривые для A долж-
ны прийти в обоих экспериментах, как это показано на рис. 2.6, к одному пре-
делу независимо от того каковы начальные концентрации:
0
,
A
A
с c=
0
B
c
=
кривая 1 или 0,
A
c =
0BA
cc= кривая 2, где
0
A
с –- концентрация вещества A в
прямой элементарной реакции.при 0
τ
=
Рис. 2.6. Кинетическая кривая
()
A
с f
τ
= обрати-
мой реакции первого порядка при начальных концен-
трациях:
1 –
0
,
A
A
с c
=
0
B
c
=
; 2 – 0,
A
c
=
0BA
cc=
Из уравнения
()
2.77 можно вычислить сумму констант скоростей прямой и
обратной реакций элементарной двусторонней стадии. Для этого преобразуем
его к виду
()()
01 02
.
dx
kc kc k k x
d
τ
+− +
=−
(
)
2.81
Вынося за скобки
()
,kk
+−
+ получим
()()
,
dx
kkLx
d
τ
+−
=+
(
)
2.82
где через L обозначено
01 02
.
kc kc
L
kk
+−
+−
=
+
(
)
2.83
Выражение
()
2.83 , с учетом соотношения
(
)
2.80 , путем деления числителя и
знаменателя на k
приведем к виду
01 02
.
1
cc
L
K
=
+
(
)
2.84
Константу равновесия K, исходя из выражений
(
)
2.79 ,
(
)
2.80 определяем по
формуле
02
01
p
p
cx
K
cx
+
=
(
)
2.85
на основании экспериментальных данных.