Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
42
Легко видеть, что на трех или большем числе параллельных реакций перво-
го порядка получится результат, сходный с
(
)
2.116 . Так, если схему параллель-
ных реакций записать в виде
()
()
11
22
33
()k
k
k
B
C
A
D
⎯⎯⎯→
⎯⎯⎯→
−
⎯⎯⎯→
−−−→
v
v
v
,
(
)
2.117
то уравнение для концентрации
1
c исходного вещества A в экспоненциальной
форме будет иметь вид
(
)
123
101
kk k
cce
τ
−++
=
.
(
)
2.118
Концентрации продуктов
(
234
,,ccc соответственно для
)
,,
B
CD, при условии
их отсутствия в исходной системе, будут относиться как константы скоростей
реакций, т.е.
234 123
: : :... : : :...ccc kkk
=
(
)
2.119
Так, при нитровании фенола идут три параллельные реакции первого порядка
относительно фенола), а именно образование
орто-, мета- и пара-
нитрофенолов. Экспериментально установлено, что отношение количества трех
изомеров остается постоянным в течение всего процесса:
:: 59,2:3,3:3,75 ::.
o мп o мп
cc c kk k== Очевидно, что с наибольшей скоростью
образуется
орто-изомер, а с наименьшей – мета-изомер
Введем понятие
интегральной селективности процесса (реакции). Инте-
гральной селективностью процесса при наличии нескольких параллель-
ных реакций называется отношение концентрации основного (полезного)
продукта к сумме концентраций всех продуктов, полученных в результате
процесса,
т.е. применительно к реакции
(
)
2.109
2
23
c
cc
σ
=
+
(
)
2.120
или, с учетом
(
)
2.116 , имеем
1
12
k
kk
σ
=
+
.
(
)
2.121
На основании выражения
(
)
2.121 селективность рассматриваемого процесса
равна соотношению константы скорости основной реакции к сумме кон-
стант скоростей основной и побочной реакций
, если вещество B мы считаем
основным (полезным продуктом), а вещество
D – побочным продуктом (отхо-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 40
- 41
- 42
- 43
- 44
- …
- следующая ›
- последняя »
