Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
40
Как уже отмечалось выше, константа равновесия у многих реакций очень
велика, т.е. в равновесном состоянии (при завершении реакции) концентрация
продуктов реакции во много раз превышает концентрацию исходных веществ.
Константа скорости прямой реакции при этом значительно больше константы
скорости обратной реакции, а кинетика реакции в течение всего времени ее
протекания может
рассматриваться, как односторонняя. В то же время следует
четко понимать, что не может быть строго односторонних реакций или стадий.
При приближении к концу реакции в любой системе, в принципе через беско-
нечно большое время, должно установиться состояние равновесия. Все стадии
сложной реакции при приближении к состоянию равновесия становятся дву-
сторонними,
а скорости прямых стадий – близкими по значению к скоростям
обратных. Поэтому, лишь в ограниченном интервале изменения концентраций
при протекании реакции в условиях, достаточно удаленных от состояния рав-
новесия, одностадийная реакция или лимитирующая стадия сложной реакции
может рассматриваться как односторонняя.
Параллельные (конкурирующие) реакции – это реакции, в которых ис-
ходное вещество одновременно претерпевает изменение, по крайней мере,
по двум направлениям
. Более обобщенно можно сказать, что если в системе
одновременно протекает несколько реакций, в которых участвует одно и
то же исходное вещество (или вещества), давая различные продукты, то
реакции называются
параллельными.
Среди параллельных реакций широко распространены такие, в которых од-
но исходное вещество атакует различные связи в молекуле другого. Так, при
хлорировании углеводородов промежуточная частица – атом хлора – атакует
различные
C–H-связи углеводорода, в результате чего параллельно образуется
набор хлорпроизводных. Это используют для оценки относительной реакцион-
ной способности различных
C–H-связей молекул по отношению к хлору и дру-
гим веществам.
Важное методическое значение среди параллельных реакций приобрели
конкурирующие реакции, в которых одно вещество реагирует с двумя или
более веществами, так что каждое из них конкурирует в реакции за это
вещество
. Распространенность таких реакций и обусловила тот факт, что па-
раллельные реакции часто называют конкурирующими. Изучение кинетики
конкурирующих реакций позволяет охарактеризовать относительную реакци-
онную способность ряда веществ по отношению к одному и тому же исходному
веществу. Очень часто таким веществом является свободный радикал или ко-
роткоживущий ион. Различные типы конкурирующих реакций рассмотрены,
например, в
[12].
Мы ограничимся рассмотрением лишь простейших случаев параллельных
(конкурирующих) реакций.
Примером параллельной реакции является разложение гидроксиламина, ко-
торое одновременно может протекать по двум направлениям:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 38
- 39
- 40
- 41
- 42
- …
- следующая ›
- последняя »
