Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
49
(
)
()
()
11
22
11
k
k
k
A
PB
−−
⎯⎯⎯⎯→
⎯⎯⎯→
←⎯⎯⎯⎯
v
v
v
,
(
)
2.136
причем
303
1
101
cc
K
cc
=
= ,
(
)
2.137
так как при 0
τ
= в системе также присутствует промежуточное вещество в
концентрации, соответствующей равновесному состоянию.
Для второй стадии кинетическое уравнение имеет вид
3
223
.
dc
kc
d
τ
==− =vv
(
)
2.138
В результате интегрирования выражения
(
)
2.138 , с учетом
03 1 01
cKc= и
131
/ccK= , получаем
2
3101
;
k
cKce
τ
−
=
(
)
2.139
2
101
.
k
cce
τ
−
=
(
)
2.140
Из материального баланса находим концентрацию
2
c вещества B
01 03 1 2 3
ccccc
+
=++
(
)
2.141
или
(
)
(
)
(
)
(
)
()( )
2 01 03 1 3 011 11
1011
11
1.
ccc cccK cK
Kcc
=+−+= +− +=
=+ −
(
)
2.142
Отсюда, с учетом
(
)
2.140 , получаем
(
)
(
)
2
21 01
11 .
k
cK c e
τ
−
=+ −
(
)
2.143
(
)
2.143
Таким образом, кинетика реакции
(
)
2.136 определяется только второй стадией,
а константа скорости первой стадии
1
k не входит в выражения
(
)
2.139 ,
(
)
2.140 ,
(
)
2.143 для зависимости концентрации реагентов A, P и B от времени.
В рассматриваемом случае скорость образования промежуточного вещества
значительно выше скорости его расходования, и согласно
(
)
2.133 величина
3max
c может быть близка к
01
c (рис. 2.11). С некоторого момента времени, не-
сколько большего
max
τ
, членом
1
k
e
τ
−
в уравнении
(
)
2.130 можно пренебречь по
сравнению с членом
2
k
e
τ
−
. Тогда, с учетом
21 1
kk k
−
− , имеем
2
301
.
k
cce
τ
−
(
)
2.144
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 47
- 48
- 49
- 50
- 51
- …
- следующая ›
- последняя »
