Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
51
и из
(
)
2.146
()
1
01 2
223
2
1
1
k
cK
cKc e
K
τ
−
== −
+
.
(
)
2.150
Таким образом, для случая
12
kk уравнения кинетических кривых зависят
только от константы скорости первой стадии, являющейся лимитирующей. По-
скольку промежуточное вещество P находится в равновесии с веществом B, к
концу реакции оно остается в системе.
В рассматриваемом случае, начиная с некоторого момента времени (после
достижения максимума на кинетической кривой промежуточного продукта) в
уравнении
(
)
2.130 , членом
2
k
e
τ
−
по сравнению с членом
1
k
e
τ
−
можно пренеб-
речь. Тогда, с учетом
212
kkk−
, имеем
1
01 1
3
2
.
k
ck
ce
k
τ
−
(
)
2.151
Скорость превращения промежуточного вещества P в B будет значительно вы-
ше скорости его возникновения из A, а его концентрация будет весьма низкой.
Отношение
31
/cc можно найти из
(
)
2.129 и
(
)
2.151 :
(
)
1
1
1201
3
1
12
01
/
.
k
k
kkce
c
k
const
ck
ce
τ
τ
−
−
(
)
2.152
Таким образом, отношение
31
/cc с течением времени не изменяется. Аналогич-
ная ситуация (рис. 2.12) возникает при проведении реакции в
стационарных
условиях
(см. 2.2.1.5.В).
Рис. 2.12. Зависимость концентрации проме-
жуточного вещества от времени для последо-
вательной реакции первого порядка при
(
)
11 3
121 2 01
0,1 ; 5,0 ; 1,0 / .kkk ck cc
м
оль м
−−
== =
Штриховая кривая отвечает концентрации
промежуточного вещества для стационарного
режима
Режим протекания реакции, изображенный на рис. 2.12, называется
квази-
стационарным
и будет весьма подробно рассмотрен в 2.2.1.5.В, однако до пе-
рехода к данному вопросу остановимся еще на двух моментах: 1. вернемся еще
раз к промежуточному веществу и 2. сформулируем некоторые соображения
для последовательных реакций с
12
kk
<
, т.е. для реакций с относительно неус-
тойчивым промежуточным веществом.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 49
- 50
- 51
- 52
- 53
- …
- следующая ›
- последняя »
