Составители:
Рубрика:
Фазовые равновесия и учение о растворах
21
новесное сосуществование трех фаз однокомпонентной системы
возможно только при строго определенных значениях температуры
и давления. Так, тройной точке воды отвечают температура 273,16 K
(0,01
o
C) и давление 6,09⋅10
2
Па (0,00601 атм). Поскольку число
степеней свободы не может быть отрицательной величиной, из
уравнения s=3 – f следует, что в однокомпонентных системах в рав-
новесии может сосуществовать не более трех фаз.
3.3.3. Вещества, обладающие полиморфизмом
в твердом состоянии
Некоторые вещества способны в твердом состоянии сущест-
вовать в виде двух или нескольких полиморфных модификаций. К
ним относится, в частности, сера, которая может существовать в ви-
де ромбической (S
р
) и моноклинной (S
м
) серы (рис. 3.4).
Кристаллы различных модифика-
ций одного и того же компонента отли-
чаются физико–химическими свойства-
ми и представляют собой различные
твердые фазы. Взаимные превращения
этих модификаций называются поли-
морфными переходами и относятся к
фазовым переходам первого рода.
Если для каждой из двух модифи-
каций имеется определенная область
давлений и
температур, в которых она
термодинамически устойчива, то взаим-
ные превращения кристаллических мо-
дификаций могут осуществляться, в зависимости от условий, как в
прямом, так и в обратном направлении (
рм
SS
↔
). Такие превраще-
ния называются энантиотропными (в отличие от монотропных —
односторонних — переходов от метастабильного к истинному рав-
новесию).
Образование новых фаз в системе приводит к появлению на
диаграмме состояния дополнительных кривых двухфазных равнове-
сий. На ней имеются линии испарения AK, возгонки AO и плавления
AD моноклинной серы, линии возгонки BO и
плавления DE ромбиче-
ской серы, а также линия сосуществования двух твердых модифика-
ций: моноклинной и ромбической серы OD. На диаграмме имеются
четыре области, отвечающие устойчивому существованию четырех
фаз серы: парообразной (S
п
), жидкой (S
ж
) и двух кристаллических (S
р
и S
м
). Для этой системы число тройных точек — три: точка A
S
p
S
S
м
A
O
E
S
p
T
B
K
D
Рис. 3.4. Диаграмма состоя-
ния серы
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 19
- 20
- 21
- 22
- 23
- …
- следующая ›
- последняя »
