Физическая химия. Часть 3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 38 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
38
растворимостью (например, для системы бензол дифенил). В не-
идеальных системах теплоты растворения определяются не только
тепловым эффектом разрушения кристаллической решетки раство-
ряемого вещества; тут большое влияние оказывают силы взаимодей-
ствия между частицами растворенного вещества и молекулами рас-
творителя (сольватация). В результате суммарный тепловой эффект
может быть положительным, отрицательным или равным нулю
, и
поэтому растворимость при увеличении температуры может увели-
чиваться, уменьшаться или оставаться почти неизменной, что и под-
тверждается опытом (рис. 3.9). В случае неидеальных систем раство-
римость удовлетворительно описывается уравнением Шредера толь-
ко в области составов, примыкающих к началу линии ликвидуса.
Таким образом, если уравнение КлаузиусаКлапейрона доста-
точно хорошо описывает
ход кривых испарения, то с помощью ана-
логичного ему уравнения Шредера нельзя описать кривые раство-
римости с удовлетворительной полнотой и точностью. Наиболее на-
дежным источником данных о растворимости твердых веществ яв-
ляются результаты эксперимента, которые приводятся в справочной
литературе в виде диаграмм или таблиц [4].
F. Определение количественных соотношений между
фазами, находящимися в равновесии. Правило рычага
С помощью диаграмм состояния можно определять не только
состав, но и относительные количества сопряженных фаз. Согласно
правилу рычага, количества сопряженных фаз обратно пропорцио-
нальны отрезкам, на которые делит ноду фигуративная точка
.
При этом количества фаз могут быть выражены в числах молей (ес-
ли на оси абсцисс состав отложен в мольных долях или в мольных
процентах) или в массах фаз (если он отложен в массовых долях или
в массовых процентах).
Если при температуре
T
i
составу жидкой фазы, выраженному в
массовых долях или в массовых процентах, отвечает точка
l
i
, составу
твердой фазыточка
s
i
, а состояние системы в целом характеризу-
ется фигуративной точкой
k
i
(см. рис. 3.8), то соотношение масс
твердой и жидкой фаз
ж.тв.
gg : будет, по правилу рычага, опреде-
ляться в общем виде уравнением
ii
ii
ks
lk
g
g
=
ж.
тв.
, ( 3.13)
откуда, если известна общая масса системы
ж.тв.общ.
ggg +
=
, можно
найти массу каждой из фаз: