Физическая химия. Часть 3. Фазовые равновесия и учение о растворах. Зенин Г.С - 67 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Фазовые равновесия и учение о растворах
67
иона повышается с ростом заряда и уменьшается с увеличением ра-
диуса иона.
Зависимость растворимости газов от давления для идеальных
систем в области умеренных давлений может быть выведена непо-
средственно из закона Рауля.
В разделе 3.4.4.2 была рассмотрена двухкомпонентная систе-
ма, в которой растворенное вещество B было нелетучим (p
0, A
>>p
0, B
)
и общее давление насыщенного пара над разбавленным раствором
определялось давлением насыщенного пара растворителя A (p≈p
A
). В
случае, если растворенным веществом является газ, а растворитель
представляет собой относительно мало летучее вещество
(p
0, A
<<p
0, B
), в газообразной фазе содержится только один компонент
(газ B) и общее давление насыщенного пара над раствором p≈p
B
.
Для идеальных систем
ж
,0
BBB
Xppp ⋅=≈ , ( 3.34)
где
BB
XX
нас.,
ж
= — концентрация газа в насыщенном растворе, на-
ходящемся в равновесии с газовой фазой, т. е. растворимость газа в
жидкости.
Для неидеальных растворов, включая бесконечно разбавлен-
ные, и для компонентов газовой смеси, парциальное давление кото-
рых p
i
, это уравнение принимает вид
ii
XKp
нас.,
⋅
′
=
; ( 3.35)
коэффициент пропорциональности в этом уравнении
i
pK
,0
≠
′
.
Уравнение (3.35) нередко записывают в форме
ii i
p
K
pKX
′
=
′′
=
1
нас.,
. ( 3.36)
Состав раствора может быть выражен не в мольных долях, а в
виде молярной концентрации. Поэтому численные значения кон-
стант Генри в этих уравнениях и их размерности зависят от способа
выражения концентрации и формы записи уравнения.
Таким образом, при постоянной температуре растворимость
данного газа в данном растворителе прямо пропорциональна давле-
нию
этого газа над раствором. Этот приближенный закон, назы-
ваемый законом Генри, справедлив только при невысоких давлениях
и достаточно малых концентрациях раствора в тех случаях, когда
растворение газа в жидкости не связано с процессами ассоциации
или диссоциации молекул растворяемого газа.

Страницы