Составители:
Рубрика:
Электрохимия
17
Этот закон справедлив только в узкой области концентраций: он приме-
ним для растворов ионная сила которых не превышает 0,02, а для растворов с
низкой диэлектрической проницаемостью концентрационный предел еще ни-
же.
Во втором приближении теории Дебая–Хюккеля в это уравнение вводят
эмпирические коэффициенты a и b, учитывающие размеры иона:
1
lg
1
Az z J
ab J
±+−
γ=−
+
(4.10)
(для водных растворов часто
1ab
=
).
Введение этих поправок расширяет применимость закона до концентрации
растворов с ионной силой 0,1.
В третьем приближении для учета влияния растворенного электролита на
диэлектрические свойства раствора вводится параметр d:
1
lg
1
A
zz J d J
ab J
±+−
⎛⎞
γ=− +
⎜⎟
+
⎝⎠
, (4.11)
что расширяет пределы его применимости до ионной силы 0,2–0,3.
Коэффициенты активности, вычисленные с помощью уравнений теории
Дебая–Хюккеля, позволяют рассчитывать различные термодинамические
свойства растворов.
4.4. Процессы переноса в электрохимических системах
В электрохимических реакциях участвуют электроны, ионы, а также в ряде
случаев, нейтральные частицы. Поэтому необходимо знать законы переноса
электронов в проводниках
первого рода, и ионов в проводниках второго рода.
В электрохимических системах поток вещества к гетерогенной границе
раздела (а также удаление продуктов реакции из зоны реакции) может осуще-
ствляться четырьмя способами: а) в результате движения ионов в электриче-
ском поле (так называемая миграция); б) диффузией; в) конвекцией; г) благо-
даря наличию градиента
температуры.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 15
- 16
- 17
- 18
- 19
- …
- следующая ›
- последняя »
