Составители:
Рубрика:
Электрохимия
37
00 0
0
AgCl
00
Ag , AgCl,C Ag , AgCl,Cl Ag , AgCl,Cl
Ag Cl Cl
1
ln ln
111
l
a
RT RT
ee e
Faa F a
−− −
−
−
=+ =+
⋅⋅⋅
. (4.41)
Его можно рассчитать по активности катиона:
00
0
Ag , Ag Ag , Ag Ag
ln
RT
ee a
F
++ +
=+ , (4.42)
или используя произведение растворимости
AgCl
Ag Cl
Пр aa
+
−
=
, которое, решив
относительно активности ионов серебра
AgCl
Ag
Cl
Пр
a
a
+
−
=
, и подставив последнее
в уравнение (4.42), получим:
00
0
AgCl
Ag , AgCl,Cl Ag ,Ag
Cl
1
ln ln
RT RT
ee Пр
FFa
−+
−
=+ +
, (4.43)
так как произведение растворимости постоянная величина, то ее можно внести
в выражение стандартного потенциала
00
00
AgCl
Ag , AgCl,Cl Ag ,Ag
ln
RT
ee Пр
F
−+
=+ ,
тогда
00
0
Ag ,Cl Ag ,AgCl,Cl Cl
ln
RT
ee a
F
−−−
=−. (4.44)
Величины потенциалов электродов второго рода легко воспроизводимы и
устойчивы. Эти электроды часто применяются в качестве электродов сравне-
ния, по отношению к которым измеряют потенциалы других электродов. Наи-
более часто применяются каломельные электроды
22
Hg,Hg Cl |Cl
−
в которых
протекает суммарная реакция
0
22
Hg Cl 2 2Hg 2Cle
−
+= + , а так же ртутно–
сульфатные, хлор–серебряные, ртутно–окисные и сурьмяные.
Электроды второго рода просты в конструктивном исполнении. величины
потенциалов второго рода хорошо воспроизводимы и устойчивы. Эти элек-
троды часто применяют в качестве электродов сравнения, по отношению к ко-
торым измеряют потенциалы других электродов. Наиболее часто применяются
каломельные электроды
22
Hg,Hg Cl |Cl
−
, в которых протекает суммарная ре-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 35
- 36
- 37
- 38
- 39
- …
- следующая ›
- последняя »
