Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 35 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Электрохимия
35
4.1.1. Классификация электродов
В основу классификации электродов положены свойства веществ, участ-
вующие в потенциал–определяющих процессах. Принято различать электроды
первого рода, второго рода, газовые, окислительно-восстановительные и др.
Расчет равновесных электродных потенциалов, для электродов всех опи-
санных типов выполняется по уравнению Нернста (4.36). Значение электрод-
ного потенциала зависит от степени окисления потенциал
определяющих ио-
нов. Активность чистых металлов, металлоидов и газов принимается равной
единице, поэтому расчетах потенциалов электродов первого и второго рода,
либо знаменатель, либо числитель подлогарифмического выражения
окисл. восст.
/aa равен единице например:
33
0
Cr Cr
Cr
ln ln
1
aa
a
++
=
;
2
Cl
Cl Cl
1
ln ln
p
aa
−
−
=
;
0
AgCl
Ag Cl Cl
1
ln ln
a
aa a
−
−
= и т. д.,
а у окислительно–восстановительных (редокси) – электродов
3
2
окисл.Fe
восст.
Fe
ln ln
a
a
aa
+
+
=
.
Электроды первого рода
– это электроды, в которых твердой фазой явля-
ется металл или металлоид. Потенциал электрода первого рода зависит от ак-
тивности лишь одного определенного сорта ионов. В случае металлических
электродов первого рода такими ионами будут катионы металла, а в случае
металлоидных — анионы металлоида (и электроды называют, соответственно
обратимыми относительно катиона или аниона
). Расчет равновесных элек-
тродных потенциалов выполняется по уравнению Нернста (4.36).
а) обратимого относительно катиона
33
32 32 32
0
00
Gr Gr
Gr ,Cr Gr ,Cr Gr ,Cr
Gr
ln ln
331
aa
RT RT
ee e
Fa F
+
+
++ ++ ++
=+ =+
(4.39)
б) обратимого относительно аниона
2
00 0
0,5
00
,, ,
1
ln ln
11
Cl
Cl Cl Cl Cl Cl Cl
Cl Cl
a
RT RT
ee e
Fa Fa
−− −
−
−
=+ =+
⋅⋅
(4.40)

Страницы