Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 34 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Электрохимия
34
4.7. Стандартный электродный потенциал. Водородный электрод
Стандартный электродный потенциал это потенциал обратимого электро-
да, при отношение окисленной и восстановленной форм под логарифмом рав-
но единице. Он представляет собой величину, характерную для данного элек-
тродного процесса и зависит от температуры и природы растворителя.
Абсолютную величину потенциала каждого от-
дельного электрода невозможно. Поэтому
, принимают
потенциал какого-либо электрода равным нулю и от-
носят к нему значения потенциалов всех других элек-
тродов. При этом потенциалы электродов выражаются
в некоторой условной шкале, и их величины зависят
от природы электрода, выбранного за основу шкалы.
Нернст предложил считать таким условным нулем
(
)
2
0
,
0
HH
e
+
= , при любой температуре, активности водо-
родных ионов в растворе, равной единице, и давлении газообразного водоро-
да, равном 1 атм. Эта условная шкала потенциалов называется водородной
шкалой. Значения некоторых электродов по водородной шкале приведены в
приложении (Табл. 4.1). Водородный электрод используются в качестве стан-
дартного.
На рис. 4.5 схематически изображена конструкция водородного электрода.
Электродная
реакция и запись полуэлемента имеют вид:
+
2
H2 2He−=
(
)
2
Pt, H / H
+
,
а его потенциал определяется уравнением:
22
2
0
H
H,H H,H
H
ln
a
RT
ee
Fp
+
++
=+
,
При
2
1
H
p = и температуре 298 K потенциал электрода связан с pH раствора
соотношением:
2
H,H
0,0591epH
+
=
(4.38)
Рис. 4.6. Водород-
ный электрод