Составители:
Рубрика:
Электрохимия
32
р-р
р-рМе 0
Ме
ln
i
ii i
i
a
R
TzFe
a
µ−µ=∆µ+ +
откуда
0 р-рр-р
0
Ме Ме
ln ln
ii i
ii
aa
RT RT
eRTeRT
z
FzF a zF a
∆µ
=+ =+
, (4.35)
где
0
e – стандартный электродный потенциал, равновесный потенциал метал-
лического электрода при стандартных температуре и давлении м при активно-
сти ионов металла в растворе равной единице. Активность чистых металлов
принимается равной единице. Уравнение (4.35) получено для случая, когда в
системе протекает электрохимическая реакция
0z
Me ze Me
+
+
= . В общем слу-
чае уравнение для равновесного электродного потенциала имеет вид
0
окисл.
восст.
ln
e
a
RT
ee RT
nF a
=+
, (4.36)
где
0
ee= – при условии равенства активностей окисленной и восстановлен-
ной форм
окисл. восст.
aa= , a
e
n – число электронов принимающих участие в элек-
тродной реакции.
Уравнение (4.36) называется уравнением Нернста. Если подставить в него
численные значения универсальной газовой постоянной, то для
298TK=
получим:
0
окисл.
восстан.
0,026
ln
e
a
ee RT
na
=+
4.6.3. Электрохимическое равновесие. Ток обмена
Если в разбавленный водный раствор, какой-либо раствора соли цинка по-
грузить цинковую палочку, то цинк будет переходить в раствор, в виде ионов
цинка
(
)
2
Zn
+
, поскольку химический потенциал цинка в твердой фазе (фактор
интенсивности) больше, чем в жидкой. При этом, до погружения в раствор,
металлический цинк не имел заряда, то при погружении в раствор, вследствие
перехода ионов цинка в раствор, металлический цинк приобретает избыточ-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 30
- 31
- 32
- 33
- 34
- …
- следующая ›
- последняя »
