Составители:
Рубрика:
Электрохимия
79
става электролита. При этом гладкие осадки получаются в значительно более
узкой области плотностей тока, чем в водных растворах.
4.8.5.4. Электроосаждение металлов из расплавов
На катоде металлы в твердом виде из расплавленных солей получаются в
тех случаях, когда температура плавления расплава ниже, чем металла. При
обратном соотношении температур на катоде будет выделяться
металл в жид-
ком виде, как, например, алюминий.
Процессы переноса в расплавах протекают с очень высокой скоростью,
поэтому скорость переноса ионов в результате миграции настолько велика,
что скорость процесса осаждения обычно лимитируется другими стадиями.
Для электроосаждения металлов используют два типа электролитов: инди-
видуальные ионные расплавы и растворы солей металла в
расплаве-
растворителе. В отличие от воды и органических растворителей, расплавы-
растворители, как правило, сами проводят ток, т. е. находятся в ионном со-
стоянии. Индивидуальные ионные расплавы представляют собой расплавлен-
ную соль металла, например, AgCl, AgN03, Ag2SO4, CuCl, РЬС12, МпС12, или
смесь соли и оксида, например WOs + Na2WO4. Последние в расплаве обра-
зуют поливольфраматы. В качестве расплавов растворителей
обычно приме-
няют хлориды и фториды щелочных и щелочноземельных металлов или ок-
сидные соединения (метафосфаты и боросиликаты щелочных металлов).
При электрокристаллизации металла из расплавленной соли, как и при
кристаллизации из растворов, возникает перенапряжение кристаллизации.
При электрокристаллизации из расплавов сравнительно трудно получить
толстые осадки металлов в компактном виде, рост толщины осадка
сопровож-
дается дендритообразованием или получением губкообразного слоя, как это
наблюдается в водных растворах при повышенных плотностях тока. Здесь оп-
ределенную роль играют как диффузионные затруднения, так и влияние при-
месей. В принципе, существование органических соединений в расплаве при
высокой температуре исключено, поэтому влияние оказывают лишь примеси
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 77
- 78
- 79
- 80
- 81
- …
- следующая ›
- последняя »
