Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 78 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Электрохимия
78
Ag > Pb > Cd > Sn > Bi > Sb > Zn > Cu > Fe > Co> Ni.
Высокие значения плотностей тока обмена на серебре и свинце позволяют
по зависимости числа образующихся зародышей от перенапряжения устано-
вить наличие перенапряжения кристаллизации. В стационарных условиях ско-
рость реакции на этих металлах лимитируется стадией диффузии ионов в рас-
творе. На металлах подгруппы железа в стационарных условиях общее пере-
напряжение при выделении этих
металлов обусловлено перенапряжением раз-
ряда и диффузии.
При изменении состава раствора, в частности в присутствии комплексооб-
разующих ионов, скорость переноса заряда обычно снижается, а реакции раз-
ряда сопутствуют предшествующие или последующие химические стадии.
Роль анионного состава электролита проявляется не только в комплексо-
образовании, но и в изменении строения двойного электрического
слоя. При
этом может происходить не только адсорбция анионов, но и адсорбция ком-
плексов, образующихся с анионами.
Весьма существенное влияние на электроосаждение твердых металлов, в
особенности металлов подгруппы железа, оказывает
рН раствора. Ионы гид-
роксония и гидроксид-ионы являются конкурирующими лигандами и прини-
мают непосредственное участие в суммарной электродной реакции.
На процессы выделения электроотрицательных металлов сильное влияние
оказывает реакция совместного выделения водорода. Хотя эти два процесса
протекают независимо друг от друга, но выделяющийся водород существенно
воздействует на физико-механические свойства электролитических
осадков.
Из неводных растворов органических или неорганических растворителей
на твердые катоды могут быть осаждены следующие металлы:
Li, Na, К, Be,
Mg, Al, Ge, Zr, Cu, Zn, Cd, Bi, Sn, In, Sb, Au, Pb, Те, Se, Ag, Cr, Ni
.
Усиление хемосорбции растворителя и ионов приводит в отдельных слу-
чаях к сильному торможению процесса электрокристаллизации металла из ор-
ганического растворителя. Из органических растворителей часто образуются
осадки в порошкообразной форме. Избежать этого можно лишь подбором со-

Страницы