Составители:
Рубрика:
Электрохимия
76
Проблема выделения металла без сопутствующей (параллельной) реакции
выделения водорода может быть решена, если использовать другие раствори-
тели, восстанавливаются при сравнительно высоких катодных потенциалах
(до –3 В).
Некторые металлы могут быть осаждены путем электролиза расплавов. В
этом случае выход по току часто не равен 100%, так как при высоких темпера-
турах происходит интенсивное
взаимодействие металла с расплавом и, кроме
того, возможна параллельная реакция восстановления других сортов катионов,
содержащихся в расплаве, например ионов натрия при получении алюминия.
Скорость выделения металла зависит от его природы, состава раствора и
присутствия поверхностно-активных веществ.
4.8.5.1. Перенапряжение кристаллизации
Особенностью процесса на твердом катоде является образование твердой
фазы металла, для
чего необходима затрата дополнительной работы приводя-
щей к появлению дополнительное перенапряжения (перенапряжение кристал-
лизации) связанной с образованием зародышей металла.
Перенапряжение кристаллизации можно наблюдать лишь при малых пере-
напряжениях и на металлах с высоким током обмена, т. е. в таких условиях,
когда стадия поверхностной диффузии действительно лимитирует скорость
электродного процесса. Из
теории монослойного осаждения следует, что при
увеличении скорости осаждения металла возрастает число центров кристалли-
зации и это приводит к уменьшению торможений, связанных с поверхностной
диффузией ад-ионов. В результате при более высоких перенапряжениях про-
исходит смена лимитирующей стадии и скорость процесса определяется либо
скоростью переноса электрона, либо скоростью диффузии из объема
раствора.
На работу, необходимую для образования кристалла, и, следовательно, на
перенапряжение кристаллизации существенное влияние оказывает природа
металла основы, причем решающим фактором является смачиваемость основы
электролитом.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 74
- 75
- 76
- 77
- 78
- …
- следующая ›
- последняя »
