Составители:
Рубрика:
Электрохимия
74
где К — константа равновесия химического превращения промежуточного ве-
щества
Red в конечный продукт реакции Red
(к)
.
2. Если
ii>>
, т. е. идет катодный процесс, то в уравнении (XII 1-72) вто-
рым слагаемым по сравнению с первым можно пренебречь и написать
к 1
z
F
R
T
Ox
iizFkce
αη
−
==
, (4.106)
или после логарифмирования и решения относительно катодного потенциала
1 к
ln ln ln
Ox
RT RT RT
z
Fk c i
zF zF zF
η= + −
ααα
. (4.107)
Уравнения (4.106) и (4.107) называются уравнениями Фольмера. При вы-
бранных условиях (
i > i) уравнение (4.107)дает
0 к
ln ln
RT Rt
ii
zF zF
η= −
αα
, (4.108)
или
к
lgabiη= +
, (4.109)
где
0
2,3 lg
RT
ai
zF
=
α
и 2,3
R
T
b
z
F
=−
α
. Уравнение (4.109) впервые было получено
опытным путем и называется уравнением Тафеля.
4.8.4.5. Влияние структуры двойного электрического
слоя на кинетику разряда и ионизации
Учет характера строения двойного электрического слоя существенно из-
меняет представления об условиях протекания стадии разряда. Во-первых,
оказывается, что поверхностная концентрация разряжающихся частиц в об-
щем случае не равна
их объемной концентрации, так как перевод заряженных
частиц из раствора в плотную часть двойного слоя связан с электрической ра-
ботой, равной для положительных ионов величине.
Во-вторых, поскольку реагирующие частицы находятся от электрода на
расстоянии
l
н
(рис. 4.14) меньшем суммарной толщины двойного слоя,) не
весь скачок потенциала
g
LM
(или не весь потенциал e ) будет влиять на кине-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 72
- 73
- 74
- 75
- 76
- …
- следующая ›
- последняя »
