Составители:
Рубрика:
Электрохимия
75
тику разряда и ионизации, а та его доля, которая локализуется в слое l
H
. Мож-
но принять, что каждая из двух частей двойного электрического слоя выпол-
няет в процессе разряда свою собственную функцию: падение потенциала в
диффузной области определяет поверхностную концентрацию разряжающих-
ся частиц, а падение потенциала в гельмгольцевской области
ε−ζ влияет на
энергию активации разряда. Вместо уравнений (4.100) и (4.101) следует напи-
сать
(
)
1
zF zF
RT
Ox
izFkce
αζ
−α
η
−
ζ
−
=
(4.110)
(
)
(
)
2
1
2
zF
zF
RT RT
izFkce e
−
α
η
−
ζ
ζ
−
=
Red
(4.111)
Таким образом, и потенциал электрода под током, и перенапряжение яв-
ляются функцией строения двойного электрического слоя и зависят от вели-
чины скачка потенциала в двойном электрическом слое.
Уравнение (4.110) и (4.111) были впервые выведены Фрумкиным приме-
нительно к реакции катодного выделения водорода, а затем распространено и
на другие электродные процессы. Это уравнение
наиболее полно выражает
теорию замедленного разряда и включает в себя в качестве частного случая
уравнение Фольмера.
4.8.5. Электроосаждение металлов
Некоторые металлы в чистом виде могут быть выделены непосредствен-
ным электролизом водных растворов их солей. Однако, в связи с невысоким
отрицательным значением равновесного потенциала водородного электрода,
на катоде в протекает параллельная реакция
выделения водорода и лишь ме-
таллы, обладающие достаточно электроположительными равновесными по-
тенциалами, выделяются со 100%-ным выходом по току. Ряд электроотрица-
тельных металлов вообще не могут быть выделены из водных растворов, так
как на катоде протекает лишь реакция выделения водорода. Таким образом,
при применении реакций осаждения твердых металлов из водных растворов
необходимо учитывать параллельную реакцию выделения водорода.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 73
- 74
- 75
- 76
- 77
- …
- следующая ›
- последняя »
