Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 73 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Электрохимия
73
к
1
z
Fe zFE
RT
Ox
izFkce
α−α
−
=
, (4.100)
а для анодного тока
(
)
(
)
а
11
2
z
Fe zFE
RT
izFkce
−α + −α
=
Red
. (4.101)
Скорость протекания электрохимической реакции в какую-либо одну, на-
пример в катодную, сторону
i
к
определяется разностью частных токов i
и i
,
отвечающих данному потенциалу
e , т. е.
() ()
к
а
к 11
11
22
zFe
zFE
RT RT
Ox Ox
zFe zFE
RT RT
iiizFkce zFkce
zFk c e zFk c e
α
α
−−
−α −α
=−= + −
−−

Red Red
. (4.102)
Если ввести величину тока обмена
i
0
, (если концентрации равны единице,
то это стандартный ток обмена) определенную из условия, что при
р
ee= (или
0
E
= ) должно соблюдаться равенство
0
iii
=
=
вместо (XIII-72) можно написать
)
1
к 0
()
zF
zF
RT RT
iiiie e
−
α
η
αη
−
=−= −

. (4.103)
Уравнение (4.103) является общим уравнением теории замедленного раз-
ряда для тех случаев, когда можно пренебречь влиянием структуры двойного
электрического слоя.
Рассмотрим некоторые частные случаи, следующие из уравнений (4.102) и
(4.103).
1. Если
i
к
= 0, то уравнение(4.103) переходит в формулу Нернста
11
р
22 (K)
ln ln ln ln
Ox Ox
cc
RT k RT RT k RT
e
zF k zF c zF k zF Kc
=+ =+
Red Red
, (4.104)
или
0
р
(K)
ln
Ox
c
RT
ee
zF c
=+
Red
, (4.105)

Страницы