Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 72 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Электрохимия
72
и
(
)
(
)
(
)
00
11 1u u zFe zFconst u zFe
′
′′
=+−α +−α =+−α

.
Используя уравнения (XII 1-58) и (XII 1-59), находим, что скорость разря-
да при потенциале е будет
0
uzFe
RT
Ox
kc e
−α
−
ε
=
v
, (4.94)
а скорость ионизации
(
)
0
1uzFe
RT
kc e
+−α
−
ε
=
v
Red
. (4.95)
Объединяя
k
и
0
u
R
T
′
⎛⎞
−
⎜⎟
⎝⎠
в константу
1
k , а k
и
0
u
R
T
′
⎛⎞
−
⎜⎟
⎝⎠
в константу
2
k и
поменяв знаки в показателях степеней на противоположные получим:
1
z
Fe
R
T
Ox
kc e
α
−
ε
=
v
(4.96)
и
(
)
1
2
z
Fe
RT
kc e
−α
ε
=
v
Red
. (4.97)
Скорость электрохимической реакции, так же как и скорость любой из ее
стадий, можно выразить через силу или плотность тока —
/izF. и вместо
уравнений (4.96) и (4.97) можно написать:
1
z
F
R
T
Ox
izFkce
α
ε
−
=
(4.98)
и
(
)
1
2
z
F
RT
izFkce
−
αε
=
Red
(4.99)
Потенциал
e в уравнениях (4.98) и (4.99) представляет собой сумму рав-
новесного потенциала
р
e и электродной поляризации
E
, так как по определе-
нию:
рi
E
ee
=
− ,
полагая, что диффузионное перенапряжение отсутствует. Тогда заменив в
уравнения (4.98) и (4.99) потенциал электрода под током на сумму равновесно-
го потенциала
р
ε и перенапряжения
E
, получим для катодного тока:

Страницы