Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 92 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Электрохимия
92
пользовать метод поляризационных измерений при количественном изучении
коррозионных процессов.
Стационарный коррозионный потенциал
ст
e лежит обычно между обрати-
мыми потенциалами анодного и катодного процессов, обусловливающих по-
явление коррозии. Он всегда положительнее равновесного потенциала анод-
ной реакции и отрицательнее равновесного потенциала катодной реакции. По-
этому при стационарном потенциале скорость ионизации металла
и
i
больше
скорости разряда металлических ионов
р
i
, а скорость разряда иона водорода
H
i
+
больше скорости ионизации его молекул
H
i
. Такое соотношение скоростей
сохраняется до тех пор, пока не будут достигнуты соответствующие равно-
весные потенциалы. В этом случае частные токи для каждого из двух процес-
сов сделаются равными соответствующим токам обмена
0
H
i и
0
и
i . Продолжение
катодной и анодной поляризационных кривых от стационарного потенциала
до обратимых потенциалов электродных реакций показано на рис. 98 штрих-
пунктирными прямыми. Скорость коррозии является функцией тока обмена
катодной и анодной реакций. С увеличением тока обмена (при тех же равно-
весных потенциалах) скорость коррозии растет. Скорость коррозии должна
меняться параллельно с изменением
коэффициента переноса α . Таким обра-
зом, коррозионная диаграмма позволяет связать скорость коррозии с основ-
ными кинетическими параметрами, лежащими в ее основе электродных реак-
ций. Эту связь можно выразить и аналитически. При стационарном потенциа-
ле скорость коррозии должна быть равна скорости растворения металла и в то
же время скорости катодной реакции; в рассматриваемом случае
скорости
катодного выделения водорода. На этом основании можно написать следую-
щее уравнение:
(
)
2
H (к) (к)
1
00
H
M
F
F
RT RT
cM
iie ie
−α
α
−η η
== , (4.117)