Физическая химия. Часть 4. Электрохимия. Зенин Г.С - 96 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Электрохимия
96
Некоторые металлы, такие, как А1, Та, Ti, Mb, образуют поверхностные
пленки, обладающие чрезвычайно низкой электронной проводимостью. На
этих металлах кислород не выделяется, а потенциал аноднополяризованного
электрода может достигать нескольких десятков вольт, причем все падение
потенциала локализуется в пленке оксида. Пассивирующие пленки на алюми-
нии обладают очень высокими электроизоляционными свойствами.
Пассивирующие слои на металле
не являются устойчивыми по отношению
к раствору. Поэтому стационарное состояние при растворении пассивного ме-
талла характеризуется параллельно протекающими реакциями образования и
растворения пассивирующего слоя. Пассивность металла может возрастать с
увеличением положительного значения потенциала, причем обычно сдвиг по-
тенциала в положительную сторону (в область пассивности) вызывает вначале
рост плотности тока, а
затем ее уменьшение, иногда в течение длительного
времени (рис. 13.2). Такое снижение плотности тока обусловлено двумя при-
чинами, либо заполнением поверхности пассивирующим агентом (обычно ад-
сорбированным кислородом) при более положительном потенциале, либо
процессом изменения состава и структуры пассивирующего слоя.
Процесс роста беспористого пассивирующего слоя на металле до толщи-
ны, большей, чем мономолекулярная
, может происходить, если в нем возмож-
на диффузия катионов к границе раздела оксид — электролит или диффузия
анионов через слой оксида к поверхности металла т. е. пассивирующий слой
должен обладать ионной проводимостью. Движение ионов в пассивирующем
слое обусловлено разностью химических потенциалов на границах и миграци-
ей.
Поскольку в зависимости от состава
раствора и природы металла на по-
верхности могут образовываться пассивирующие слои, растворяющиеся в
электролите, процесс пассивирования связан с соотношением скоростей обра-
зования и растворения пассивирующего слоя и, следовательно, с плотностью
пассивирующего тока.

Страницы