Составители:
Рубрика:
Электрохимия
95
Пассивное состояние обусловлено либо образованием на электроде фазо-
вых или других пленок определенного состава, либо адсорбцией кислорода
или других частиц на поверхности электрода.
В реальных условиях образованию пленок на поверхности электрода
предшествуют адсорбционные явления. Торможение процесса анодного рас-
творения металла при пассивировании в определенной степени может быть
вызвано специфической и электростатической
адсорбцией ионов и оказываю-
щие определенное влияние на скорость анодного растворения. Однако ре-
шающую роль играет изменение строения двойного электрического слоя на
поверхности металла и непосредственно на границе металл — раствор. При
этом, происходит образование прочной связи адсорбированного (хемосорби-
рованного вещества с металлом на всей поверхности, то скорость процесса
сильно замедляется).
По такому механизму происходит пассивирование пла-
тины в растворах НСl, причем при адсорбции кислорода в раствор вытесняет-
ся эквивалентное число адсорбированных ионов хлора, что и вызывает сниже-
ние плотности тока анодного растворения платины. Очевидно, что при пасси-
вировании возможно и неполное покрытие поверхности металла кислородом с
образованием поверхностных соединений. В этом
случае замедление скорости
анодного процесса связано с блокировкой части активной поверхности.
Так как ряду оксидов присущи полупроводниковые свойства, то пассиви-
рующие слои часто обладают определенной электронной проводимостью. На-
личие электронной проводимости делает возможным протекание на оксидном
слое других окислительно-восстановительных реакций. Хорошей электронной
проводимостью обладают пассивирующие слои на железе, никеле,
хроме и
сравнительно тонкие слои на благородных металлах. При достаточно высоких
положительных потенциалах на этих электродах в водной среде протекает ре-
акция выделения кислорода:
22
2H O 4 O 4He
+
−= + или
22
4OH 4 O 2H Oe
−
−= +
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 93
- 94
- 95
- 96
- 97
- …
- следующая ›
- последняя »
