Поверхностные явления и дисперсные системы. Зенин Г.С - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

26
По представлениям Штаудингера, чем больше длина молекулы полиме-
ра, тем больший объем вращения она имеет и тем больше вязкость раствора
(при одной и той же концентрации
ω
).
Уравнение (4.8) используют для определения молекулярной массы по-
лимеров. Константу
K определяют независимым методом, например по значе-
нию молекулярной массы низкомолекулярных членов полимергомологического
ряда, найденной криоскопическим методом. Молекулярную массу определяют
по графической зависимости
(
)
уд
fη= ω.
Уравнение Штаудингера (4.8) справедливо только для растворов поли-
меров с короткими и жесткими цепями, которые могут сохранять палочкооб-
разную форму.
Гибкие молекулы полимеров, имеющие длинные цепи, обычно сверты-
ваются в клубок, что уменьшает сопротивление их движению. При этом
K из-
меняется и зависимость вязкости от молекулярной массы оказывается нелиней-
ной.
В последнем случае более правильно связывать с молекулярной массой
полимера характеристическую вязкость
[
]
η
, так как именно этой величиной
оценивается прирост вязкости раствора, вызванный наличием макрочастиц и их
вращением.
Наиболее широкое распространение для определения молекулярной
массы полимеров получило
соотношение Марка — Куна — Хаувинка, иногда
называемое также
обобщенной формой уравнения Штаудингера
[
]
a
r
K
Mη= , (4.9)
где K – константа, характерная для данного гомологического ряда, зависящая
от взаимодействия молекул ВМС с растворителем;
a– величина, зависящая от
гибкости полимера и изменяющаяся от 0,5 до 1.
Исходя из соотношения (4.9) молекулярную массу ВМС можно рассчи-
тать по выражению
[
]
a
r
M
K
η
= . (4.10)
Вязкость растворов полимеров до концентраций 10 – 20 масс.% удовле-
творительно описывается
уравнением Мартина:
[] []
()
уд
exp
M
K
η
ηηω
ω
(4.11)
или в логарифмической форме

Страницы