Химия. Абакумова Н.А. - 46 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

образователя в соединениях:
а) K
4
[Fe(CN)
6
]; б) Na[Ag(NO
2
)
2
];
в) K
2
[MoF
8
]; г) [Cr(H
2
O)
2
(NH
3
)
3
Cl] Cl
2
.
Р е ш е н и е. Заряд комплексного иона равен заряду внешней сферы, но противоположен ему по знаку. Координа-
ционное число комплексообразователя равно числу лигандов, координированных вокруг него. Степень окисления ком-
плексообразователя определяется так же, как степень окисления атома в любом соединении, исходя из того, что сумма
степеней окисления всех атомов в молекуле равна нулю. Заряды нейтральных молекул (Н
2
O, NH
3
) равны нулю. Заряды
кислотных остатков определяют из формул соответствующих кислот. Отсюда:
Заряд иона Координационное число Степень окисления
а) – 4 6 + 2
б) –
1 2 + 1
в) –
2 8 + 6
г) +
2 6 + 3
П р и м е р 2. Напишите выражение для константы нестойкости комплекса [Fe(CN)
6
]
4–
.
Р е ш е н и е. Если комплексная соль гексацианоферрат(II) калия, являясь сильным электролитом, в водном растворе
необратимо диссоциирует на ионы внешней и внутренней сфер
K
4
[Fe(CN)
6
] ⇔ 4K
+
+ [Fe(CN)
6
]
4–
,
то комплексный ион диссоциирует обратимо и в незначительной степени на составляющие его частицы:
[Fe(CH)
6
]
4–
⇔ Fe
2+
+ 6CN
–
.
Обратимый процесс характеризуется своей константой равновесия, которая в данном случае называется константой
нестойкости (K
н
) комплекса:
K
н
= [Fe
2+
] ⋅ [CN
–
]
6
/ [[Fe(CN)
6
]
4–
].
Чем меньше значение K
н
, тем более прочен данный комплекс.
П р и м е р 3. Из раствора комплексной соли СОСl
3
· 5NH
3
нитрат серебра осаждает только 2/3 содержащегося в ней
хлора. В растворе соли не обнаружено ионов кобальта и свободного аммиака. Измерение электрической проводимости
раствора показывает, что соль распадается на три иона. Каково координационное строение этого соединения? Написать
уравнение диссоциации комплексной соли.
Р е ш е н и е. Отсутствие в растворе указанной соли ионов Со
3+
и свободного аммиака означает, что эти компоненты
входят во внутреннюю сферу комплексного соединения. Кроме того, во внутреннюю сферу входит один хлорид-ион, не
осаждаемый AgNO
3
. Следовательно, состав внутренней сферы соответствует формуле [Co(NH
3
)
5
Cl]
2+
.
Во внешней сфере находятся два хлорид-иона, компенсирующие заряд внутренней сферы комплекса: [Co(NH
3
)
5
Cl]
Cl
2
.
Диссоциация комплексной соли в растворе протекает по схеме
[Co(NH
3
)
5
Cl] Cl
2
⇔ [Co(NH
3
)
5
Cl]
2+
+ 2Cl
–
,
что согласуется с данными по электрической проводимости.
ЗАДАНИЯ
371. Определить степень окисления и координационное число комплексообразователя в следующих комплексных
соединениях:
а) Na
3
[Ag(S
2
O
3
)
2
]; б) H[Co(CN)
4
(H
2
O)
2
]; в) Na
2
[Fe(CN)
5
NO];
г) Ba[Cu(SCN)(CN)
3
]; д) [Cr(NH
3
)
4
H
2
OBr]Cl
2
; е) K
4
[Mo(CN)
8
].
372. Определить заряд следующих комплексных ионов: [Cr(H
2
O)
4
Cl
2
], [HgBr
4
], [Fe(CN)
6
], [Fe(CN)
6
],
[Co(NH
3
)
4
(NO
2
)
2
], [Co(NH
3
)
3
(NO
2
)
3
], если комплексообразователями являются Cr
3+
, Hg
2+
, Co
3+
, Fe
3+
, Fe
2+
. Написать фор-
мулы соединений, содержащих эти комплексные ионы.
373. К раствору, содержащему 0,467 г комплексной соли СoCl
3
· 4NH
3
добавили в избытке раствор AgNO
3
. Масса
осажденного АgCl составила 0,287 г. Написать координационную формулу соли и диссоциацию этой соли в водном рас-
творе.
374. Найти заряды комплексных частиц и указать среди них катионы, анионы и неэлектролиты: [Co(NH
3
)
5
Br],
[Cr(NH
3
)
3
PO
4
], [Ag(NH
3
)
2
], [Al(OH)
6
], [Co(NH
3
)
3
(NO
2
)
3
], [Cu(H
2
O)
4
]. Для одной из этих солей написать выражение кон-
станты нестойкости.
375. Определить степень окисления комплексообразователя в следующих комплексных ионах: [Fe(CN
6
)]
4–
,
[Ni(NH
3
)
5
Br]
+
, [Co(NH
3
)
2
(NO
2
)
4
]
–
, [Cr(H
2
O)
4
Cl
2
]
+
, [AuCl
4
]
–
, [Hg(CN)
4
]
2–
, [Cd(CN)
4
]
2–
. Для одной из этих солей написать вы-
ражение константы нестойкости.
376. Написать уравнения диссоциации в растворе следующих комплексных соединений, учитывая, что координаци-
онные числа ионов платины и палладия в степени окисления +
2 равны 4:
а) PtCl
2
⋅ 2KCl; б) PdCl
2
⋅ 2NH
3
⋅ H
2
O; в) Pd(NO
2
)
2
⋅ 2NH
3
;

Страницы