Химическая связь в курсе неорганической химии (Межмолекулярное взаимодействие). Афиногенов Ю.П - 18 стр.

UptoLike

18
[H]
+
-
O
δ
-
+
H
δ
+
H
δ
L
-
O
δ
-
+
H
δ
+
H
δ
-
-
O
δ
+[H]
+
(ïåðåíîñ Í
+
)
 | |  |
+
H
δ
+
H
δ
+
H
δ
à
Î
-
+
H
δ
-
-
O
δ
-
O
δ
L
+
H
δ
-
-
O
δ
-
O
δ
-
+
H
δ
+ Î
-
(ïåðåíîñ ÎÍ
-
)
| | | | | |
Í
+
H
δ
+
H
δ
+
H
δ
+
H
δ
Í
á
Ðèñ. 13. àïåðåíîñ Í
+
; á ïåðåíîñ ÎÍ
-
Ýòî, â ñâîþ î÷åðåäü, èìååò áîëüøîå çíà÷åíèå â îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâè-
òåëüíûõ ïðîöåññàõ, òàóòîìåðèè, êàòàëèòè÷åñêèõ ðåàêöèÿõ ñ ó÷àñòèåì èîíîâ
âîäîðîäà è ãèäðîêñèëà è ò.ï., îáúÿñíÿåò ïåðâûå ñòàäèè ïðîòîëèòè÷åñêèõ ðå-
àêöèé, ñâÿçàííûõ ñ ìåæìîëåêóëÿðíûì ïåðåõîäîì ïðîòîíà, ïî ñõåìå
RAH+:BR
/
RA
+
+(HBR
/
)
+
â ñâÿçè ñ âîçíèêíîâåíèåì ìîñòèêà À-Í
L
:Â.
Ïîìèìî ìåæìîëåêóëÿðíîé âîäîðîäíîé ñâÿçè äîâîëüíî øèðîêîå ðàñ-
ïðîñòðàíåíèå èìåþò è âíóòðèìîëåêóëÿðíûå âîäîðîäíûå ñâÿçè, âîçíèêà-
þùèå ìåæäó äâóìÿ àòîìàìè îäíîé è òîé æå ìîëåêóëû. Îñîáåííî ýòî õà-
ðàêòåðíî äëÿ ìíîãèõ îðãàíè÷åñêèõ
âåùåñòâ. Íàïðèìåð, äëÿ îðòîõëîð-
ôåíîëà ñóùåñòâóþò ìîëåêóëû êàê â
öèñ, òàê è â òðàíñ-ôîðìå (ðèñ.14à, á).
Èññëåäîâàíèå î-õëîðôåíîëà, ðà-
ñòâîðåííîãî â CCl
4
, ìåòîäîì ñïåêò-
ðàëüíîãî àíàëèçà ïîêàçàëî, ÷òî íà
öèñ-èçîìåð ïðèõîäèòñÿ 91%, à íà
òðàíñ 9%, ÷òî ñâèäåòåëüñòâóåò î
áîëüøåé óñòîé÷èâîñòè öèñ-ôîðìû
èç-çà îáðàçîâàíèÿ âíóòðèìîëåêó-
ëÿðíîé âîäîðîäíîé ñâÿçè ìåæäó
àòîìàìè âîäîðîäà è õëîðà âñëåä-
ñòâèå ìàëîãî ðàññòîÿíèÿ ìåæäó
íèìè. Ýòè ìîíîìåðíûå ìîëåêóëû
òåðÿþò ñïîñîáíîñòü îáðàçîâûâàòü
âîäîðîäíûå ñâÿçè ñ ñåáå ïîäîáíû-
Ðèñ. 14. à Òðàíñ- è öèñ-èçîìåðû î-
õëîðôåíîëà; á ìåæìîëåêóëÿðíàÿ
âîäîðîäíàÿ ñâÿçü ìåæäó ìîëåêóëà-
ìè ì-õëîðôåíîëà
     [H]+ → �� δ - � � δ → � � δ � �� δ - � � δ → � � δ - �� δ +[H]+              �������������
     ����� |                       | ���������            |
             � �δ                          � �δ                        � �δ
                                      �
     � ����� → � � δ � �� δ → �� δ � � � δ - �� δ → �� δ - � � δ + �� -�������������
       |             |           |                |           |               |
      �             �    �δ
                                �    �δ
                                             �� �     �δ
                                                              �   �δ
                                                                              �
                              ����������
����������������������� �����������������

   ����������������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������������
������� ���������� �� ���������������� ���������� ��������� ��� �����
�������� → �������������������������������������������������� ���
   �������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
��������������������������������
��������������������������������
��������������������������������
��������������������������������������
������������� �������������� ���
����������������������������������
���������������������������������
����������� ����������� ����� �� ��
������ �� ���� ���� ���������������� �
������������������������������
������ ������������ �������������
������� ����������� ������ �����
�������� ��������� �� ������ ������
������ ������� ����������� �����
������ ���� ����������� �������� ������������������������������������
������� ������������ ������������ �������������������������������
                                        ��������������������������������
��������������������������������
                                                           ���������������

��