Химическая связь в курсе неорганической химии (Межмолекулярное взаимодействие). Афиногенов Ю.П - 19 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

19
ìè. Âìåñòå ñ òåì, ìîëåêóëû ïàðà- è ìåòàèçîìåðîâ õëîðôåíîëà îáúåäèíÿ-
þòñÿ äðóã ñ äðóãîì â àññîöèàòû çà ñ÷åò ìåæìîëåêóëÿðíîé âîäîðîäíîé
ñâÿçè. Ýòî ïðèâîäèò ê òîìó, ÷òî îíè íåñêîëüêî îòëè÷àþòñÿ ïî ôèçè÷åñ-
êèì è õèìè÷åñêèì ñâîéñòâàì îò îðòîèçîìåðîâ: ïëàâÿòñÿ è êèïÿò ïðè áî-
ëåå âûñîêèõ òåìïåðàòóðàõ, à, ñëåäîâàòåëüíî, îáëàäàþò ìåíüøåé óïðóãî-
ñòüþ ïàðîâ.
Åùå îäíèì ïðèìåðîì îáðàçîâàíèÿ âíóòðè-
ìîëåêóëÿðíîé âîäîðîäíîé ñâÿçè ìîæåò ñëó-
æèòü ìîëåêóëà îðòî-íèòðîôåíîëà, ãäå àòîì
êèñëîðîäà íèòðîãðóïïû ñâÿçàí ñ àòîìîì âî-
äîðîäà ãèäðîêñîãðóïïû âîäîðîäíîé ñâÿçüþ
(ðèñ. 15). Óñòîé÷èâîñòè òàêîé ñâÿçè áëàãîïðè-
ÿòñòâóåò îáðàçîâàíèå øåñòè÷ëåííîãî öèêëà I,
â êîòîðîì íåò èçëèøíåãî íàïðÿæåíèÿ ñâÿçåé,
òàê êàê ñîõðàíÿþòñÿ ïî÷òè íåèçìåííûìè âà-
ëåíòíûå óãëû CNO è COH. Â ìîëåêóëàõ ïàðà-
è ìåòà-íèòðîôåíîëîâ âíóòðèìîëåêóëÿðíûå
âîäîðîäíûå ñâÿçè îòñóòñòâóþò èç-çà îòäàëå-
íèÿ àòîìà âîäîðîäà ãèäðîêñèëüíîé ãðóïïû îò
àòîìà êèñëîðîäà íèòðîãðóïïû. Ýòè ìîëåêóëû îáúåäèíÿþòñÿ â àññîöèà-
òû ìåæìîëåêóëÿðíîé âîäîðîäíîé ñâÿçüþ. Ýòî ïðèâîäèò ê òîìó, ÷òî òåì-
ïåðàòóðû ïëàâëåíèÿ è êèïåíèÿ î-íèòðîôåíîëà ðàâíû, ñîîòâåòñòâåííî, 45
è 215
0
Ñ, à n-íèòðîôåíîëà  114 è 279
0
Ñ.
Ðàçëè÷àþòñÿ è õèìè÷åñêèå ñâîéñòâà ïîäîáíûõ âåùåñòâ. Íàïðèìåð, 2,6
äèîêñèáåíçîéíàÿ êèñëîòà (ðèñ. 16à, á) (Ê=5,0
.
10
-2
), çíà÷èòåëüíî ñèëüíåå
3,5-äèîêñèáåíçîéíîé êèñëîòû (Ê=9,09
.
10
-5
). Ýòî îáúÿñíÿåòñÿ òåì, ÷òî â
ïîñëåäíåé âíóòðèìîëåêóëÿðíàÿ âîäîðîäíàÿ ñâÿçü ïðàêòè÷åñêè íå ïðîÿâ-
ëÿåòñÿ, ÷òî óñèëèâàåò ñâÿçü Î-Í â êàðáîêñèëüíîé ãðóïïå.
Ðèñ. 16. à Âíóòðèìîëåêó-
ëÿðíàÿ âîäîðîäíàÿ ñâÿçü â
ìîëåêóëå 2,6-äèîêñèáåí-
çîéíîé êèñëîòû; á ìîëå-
êóëà 3,5-äèîêñèáåíçîéíîé
êèñëîòû (âîäîðîäíàÿ
ñâÿçü íå îáðàçóåòñÿ)
Ðèñ. 15. î-íèòðîôåíîë
��������������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
�����������
    ��������������������������������������
������������� ����������� ������ ������ ����
����� ��������� ������������������ ���� ����
�����������������������������������������
������� ��������������� ����������� ������
���������������������������������������������
�������������������������������������������
������������������������������������������
�����������������������������������������
�����������������������������������������
�� ������������������ ������������������
������������������������������������������
                                                ���������������������
������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
���������������������������������������
    ������������������������������������������������������������������
�����������������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������



                                               ��������������������������
                                               �������������������������
                                               ��������� ��������������
                                               �������������������������
                                               ������������������������
                                               �������� �����������
                                               ��������������������

                                                                      ��

Страницы