Химическая связь в курсе неорганической химии (Межмолекулярное взаимодействие). Афиногенов Ю.П - 5 стр.

UptoLike

5
/ Í
ôòîðèñòîãî âîäîðîäà. Â àññîöèàòå : N – H
L
F
−δ
–H
äîíîðîì ñëóæèò
\ Í
õóäøèé äîíîð ìîëåêóëà HF è óñëîâèÿ äëÿ ïåðåíîñà çàðÿäà ìåíåå áëàãî-
ïðèÿòíû, ÷òî çíà÷èòåëüíî (ïî÷òè â 9 ðàç) ïîíèæàåò ýíåðãèþ âîäîðîäíîé
ñâÿçè (Å=6,3 êÄæ/ìîëü).
Ýòè äâà ïðèìåðà óêàçûâàþò íà òî, ÷òî ïðè îáðàçîâàíèè âîäîðîäíîé
ñâÿçè èìååò ìåñòî íå òîëüêî îäíî ýëåêòðîñòàòè÷åñêîå âçàèìîäåéñòâèå è
ïåðåíîñ çàðÿäà îò äîíîðà ê àêöåïòîðó, ïðîÿâëÿþùèåñÿ îñîáåííî â ïåð-
âîì ñëó÷àå, íî è ñëàáîå îðèåíòàöèîííîå âàí-äåð-âààëüñîâîå âî âòîðîì.
 òàáëèöå 1 ïðåäñòàâëåíû õàðàêòåðèñòèêè ñëàáîé è ñèëüíîé âîäîðîä-
íîé ñâÿçè.
Îäíàêî, íåñìîòðÿ íà ïðîøåäøèå áîëåå 100 ëåò ñî âðåìåíè îòêðûòèÿ
ýòîãî âèäà ñâÿçè, åäèíàÿ åå òåîðèÿ ïîêà íå ñîçäàíà. Ñëàáûå âîäîðîäíûå
ñâÿçè ñ ìàëîé ýíåðãèåé è àññèìåòðè÷íûì ðàñïîëîæåíèåì àòîìà âîäîðî-
äà (áëèæå ê àòîìó À) îáû÷íî îïèñûâàþòñÿ ñ ïîçèöèè èñïîëüçîâàíèÿ äî-
íîðíî-àêöåïòîðíîãî, ýëåêòðîñòàòè÷åñêîãî, âàí-äåð-âààëüñîâîãî âçàèìî-
äåéñòâèé ñ ó÷åòîì èõ ñîâìåñòíîãî âëèÿíèÿ. Ñèëüíûå âîäîðîäíûå ñâÿçè,
õàðàêòåðèçóþùèåñÿ áîëüøåé ýíåðãèåé, îòíîñèòåëüíî êîðîòêîé äëèíîé
âîäîðîäíîé ñâÿçè è ñèììåòðè÷íûì ðàñïîëîæåíèåì àòîìà âîäîðîäà, ðàñ-
ñìàòðèâàþòñÿ êàê ñèñòåìû ñ äåëîêàëèçîâàííîé ýëåêòðîííîé ïëîòíîñòüþ,
ñõîäíûå ñ òðåõöåíòðîâîé ñâÿçüþ â ìîëåêóëå äèáîðàíà Â
2
Í
6
.
Ñîîòâåòñòâåííî ýòîìó ñèëüíûå ñâÿçè õàðàêòåðèçóþò áîëåå êîðîòêèå
ðàññòîÿíèÿ ìåæäó àòîìàìè À è Â â âîäîðîäíîì ìîñòèêå À  Í
L
:Â.
/
l
1
/
l
2
/
Êðèâûå ïîòåíöèàëüíîé ýíåðãèè äëÿ ïðîòîíà â âîäîðîäíîì ìîñòèêå
èìåþò âèä ñèììåòðè÷íîé (ñèëüíàÿ ñâÿçü) è íåñèììåòðè÷íîé (ñëàáàÿ ñâÿçü)
ÿìû (ðèñ.1).
Ðèñ. 1à, á. Ïîòåíöèàëü-
íûå êðèâûå äëÿ ïðîòî-
íà â âîäîðîäíîì ìîñ-
òèêå: à ñèëüíàÿ ñâÿçü,
á  ñëàáàÿ ñâÿçü
                                      �����
���������������������������������: N – H+δ� F−δ–H+δ ��������������
                                      �����
���������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
�����������������������
   ���������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������������
   �����������������������������������������������������������������
����������
   ���������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������
������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
��������������������������������������������������������
   ���������������������������������������������������������������
���������������������������������������������������������� � :�.
                                                   / ← l1 → / ← l2 → /
  �������������������������������������������������������������
����������������������������������������������������������������������
������������
                                                 �����������������������
                                                 ���������������������
                                                 ��������������������
                                                 ������������������������
                                                 ����������������




                                                                       �