Химическая связь в курсе неорганической химии (Межмолекулярное взаимодействие). Афиногенов Ю.П - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

6
Ïîíèæåíèå ýíåðãèè ïðè
îáðàçîâàíèè Í-ñâÿçè íà
îäíó ñâÿçü, êÄæ/ìîëü
l
(AB), íì
Êîìïëåêñû ñ
âîäîðîäíîé
ñâÿçüþ
Íåýìïåðè-
÷åñêèé
ðàñ÷åò
îïûò
Íåýìïåðè-
÷åñêèé
ðàñ÷åò
îïûò
Ñëàáàÿ ñâÿçü
H
3
NHNH
2
H
2
OHOH
HFHF
(HCOOH)
2
(CH
3
OH)
2
Ñèëüíàÿ ñâÿçü
(FHF)
-
(H
2
OHOH)
+
(HOHOH)
+
(H
5
O
2
)
+
22
19
218
154
15,5-18,4
20-25
28
30
17-28
168-251
(243±21)
134
146
134
0,301
0,288
0,228
0,238
0,31
0,274-0,277
0,249
0,273
-
0,262
0,245
-
0,245
Òàáëèöà 1
Õàðàêòåðèñòèêè âîäîðîäíîé ñâÿçè, ýêñïåðèìåíòàëüíûå è ðàññ÷èòàííûå
íåýìïåðè÷åñêèì ìåòîäîì
Ðàññìîòðèì îáðàçîâàíèå ñèëüíîé âîäîðîäíîé ñâÿçè íà ïðèìåðå âîäî-
ðîäíîãî ìîñòèêà ÀÍ
L
: ñ åãî ÷åòûðüìÿ ýëåêòðîíàìè (äâà, îòâå÷àþ-
ùèå çà êîâàëåíòíóþ ñâÿçü  ïðèíàäëåæàò ìîëåêóëå ÀÍ, äâà àòîìó Â) ñ
ïîçèöèé ìåòîäà ìîëåêóëÿðíûõ îðáèòàëåé (ÌÎ ËÊÀÎ). Ìîëåêóëó ÀÍ
ìîæíî ðàññìàòðèâàòü êàê äâóõàòîìíóþ ìîëåêóëó (íàïîäîáèå Í
2
) ñ äâó-
ìÿ îðáèòàëÿìè:
ψ
ÀÍ
- ñâÿçûâàþùåé è
ψ
*
ÀÍ
- ðàçðûõëÿþùåé, îáà ýëåêò-
ðîíà êîòîðîé ðàñïîëàãàþòñÿ íà ñâÿçûâàþùåé îðáèòàëè. Íåïîäåëåííàÿ
ýëåêòðîííàÿ ïàðà àòîìà Â çàíèìàåò àòîìíóþ îðáèòàëü
ψ
Â
(ðèñ.2).
Âîëíîâàÿ ôóíêöèÿ
ψ
ýëåêòðîíà â âîäîðîäíîé ñâÿçè áåðåòñÿ êàê ëè-
íåéíàÿ êîìáèíàöèÿ ýòèõ òðåõ îðáèòàëåé:
ψ
=
ψ
ÀÍ
±
ψ
*
ÀÍ
±
ψ
Â
.
Ïðè ýòîì âîçíèêàþò òðè òðåõöåíòðîâûå ìîëåêóëÿðíûå îðáèòàëè âî-
äîðîäíîãî ìîñòèêà ÀÍ
L
:Â : íåñâÿçûâàþùàÿ
ψ
1
, òÿãîòåþùàÿ, ãëàâíûì
îáðàçîì, ê ãðóïïå ÀÍ; ñâÿçûâàþùàÿ
ψ
2
, ëîêàëèçîâàííàÿ â îñíîâíîì ó
äîíîðà :Â, è ðàçðûõëÿþùàÿ
ψ
3
. Â ñîîòâåòñòâèè ñ ïðèíöèïàìè íàèìåíü-
                                                              ���������
    �����������������������������������������������������������������
                         ����������������������
                   ����������������������
   ������������
                   �����������������������               ������������
                    ���������������������
   �����������
                   ���������                      ���������
     �������
                      �������         �����        �������         �����
                       �������                     �������
 �������������            �              �             �              �
 ���������                �        ����������          �           �����
 ��������                ���          ������        ������     ������������
 ������                  ���           ���          ������         ������
 ���������                �            ���             �           ������
 ���������                �           ������           �             ��
 ��������������           �              �             �              �
 ���������              ����         ��������       ������         ������
 �                        �         ���������          �              �
 ������������             �            ����            �           ������
 �����������              �            ����            �             ��
 ��������               ����           ����         ������         ������
 �
   ����������������������������������������������������������������
��������������� ��� � :�������������������������������������������
���������������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������������������������
��������������� ψ ������������������ ψ *�� - ������������������������
����������������������������������������������������������������
�������������������������������������������������� ψ � ��������
   ����������������� ψ ��������������������������������������������
��������������������������������������
                             ψ =ψ ��± ψ *��± ψ �.
   ��������������������������������������������������������������
��������������������� � :� ��������������� ψ 1, �������������������
����������������������������������� ψ 2, ���������������������������
�������������������������� ψ 3. ������������������������������������
�

Страницы