Термодинамический анализ реакций в химической технологии. Алексеев А.И - 102 стр.

UptoLike

где робщее давление газовой смеси;
- парциальные давления соот-
ветствующих компонентов.
321
,, ppp
Учитывая выражение (7.1), получим
()
V
RT
nnnp
K+++=
321
(7.3)
или
,
nii
pp
=
т. е. парциальное давление компонентов смеси идеальных газов равно обще-
му, умноженному на мольную долю компонентов.
Соответственно
()
p
RT
nnnV
i
K+++=
32
(7.4)
или
V nV
i
=
Аддитивность свойств смеси идеальных газов распространяется и на
энтропию
:
=
ii
SnS
iii
pRSS ln=
o
(7.5)
iii
VRSS ln=
o
(7.6)
где - мольная энтропия компонента, взятого в чистом состоянии при дан-
ной температуре и при V
o
i
S
i
= 1.
7.1. УРАВНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ РЕАЛЬНОГО ГАЗА
Расчет свойств реальных газов по уравнению (7.1) показывает, что да-
же при незначительных давлениях р = 1 – 3 атм, (1 – 3) 10
5
Па погрешность
расчетов составляет более 3 %, а при давлении, равном 500 атм, – до 600 %.
Поэтому в технологических расчетах применять уравнение (7.1) следует с
большой осторожностью.
При расчете свойств реальных газов необходимо учитывать собствен-
ный объем молекул и наличие молекулярных сил притяжения. Так, в уравне-
нии
(
)
,1
32
K++++= VDVCVBRTpV , (7.7)
где B, C, Dкоэффициенты, учитывающие свойства газов, вариальные ко-
эффициенты вычисляются на основании законов статистической механики и
отражают условия взаимодействия молекул между собой. Так, коэффициент
В отражает парные столкновения молекул; Стройные и т. д.
102