Термодинамический анализ реакций в химической технологии. Алексеев А.И - 100 стр.

UptoLike

При достижении равновесия в системе
G
=0, тогда
ii
dn
µ
=0 . (6.49)
Это говорит о том, что, подобно другим факторам, химический потен-
циал в процессе реакции выравнивается и при достижении равновесия во
всех фазах системы становится одинаковым. Изменение химического потен-
циала одного из компонентов системы приведет к выводу его из данной фазы
и смещению равновесия.
Поскольку непосредственно величину химического потенциала изме-
рить нельзя, то это понятие является не таким наглядным, как температура,
давление и т. д.
Из уравнения G = -SdT + Vdp, как мы видим, следует, что при Т =
const, для каждой фазы постоянного состава
dG = Vdp (6.50)
или, что то же самое,
d
µ
= Vdp . (6.51)
Для одного моля идеального газа V =
p
RT
и, значит,
.ln pRTd
p
dp
RTd ==
µ
(6.52)
Интегрируя последнее уравнение в пределах от
0
µ
до
µ
и соответст-
венно от р
0
до р, получим
µ
-
0
µ
= RT ln
0
p
p
. (6.53)
Если
= 1, то
0
p
µ
=
0
µ
+ RT ln p . (6.54)
В уравнении (6.52) и (6.53) член
0
µ
зависит только от температуры.
Для реальных газов
µ
=
0
µ
+ RT ln f, (6.55)
где f – «летучесть» или «фугитивность», связанная с давлением уравнением
(6.54);
0
µ
- химический потенциал при стандартных условиях f = γp,
f = γp, (6.56)
где γ - коэффициент активности, различный для различных газов и меняю-
щийся с изменением температуры и давления.
100