Составители:
Недостатком этого способа является отсутствие вычисленных значений
(
) и (S ) для значительного числа соединений, в силу чего это
уравнение имеет ограниченное применение.
oo
298
HH
T
−
oo
298
S
T
−
Если известно уравнение, связывающее теплоемкость с температурой,
например
2
T
C
bTaC
p
++= , то для расчета при высоких температурах
можно использовать следующие соотношения:
o
T
G∆
∫
+∆Η=∆Η
T
pT
dTC
298
298
;
oo
∫
∆
+∆=
T
p
T
dT
T
C
SS
298
298
oo
∆
, (6.33)
то в соответствии с (6.30) величину
определяют:
o
T
G∆
o
T
G∆ = - Т . (6.34)
o
Τ
∆Η
o
Τ
∆S
Подставив в уравнение (6.32) значение (6.33), получим
o
T
G∆ = - Т∆ - Т
o
298
∆Η
o
298
S
∫
∆
T
p
dT
T
C
298
+ =
∫
∆
T
p
dTC
298
=
- Т∆ - Т
o
298
∆Η
o
298
S
∫
T
T
dT
298
2
, (6.35)
∫
∆
T
p
dTC
298
последний член правой части который вычисляют по зависимости
С
p
= f (T).
Если принять ∆С
р
= const = a, тогда уравнение упрощается:
o
T
G∆ = - Т∆ - аТМ
o
298
∆Η
o
298
S
0
, (6.36)
где
М
0
=
T
T 15,298
1
15,298
ln
+− , (6.37)
значение М
0
приведены в табл. 8 [5]. Однако, допуская, что С
р
= a, мы не
имеем возможности использовать данное уравнение для расчета
при вы-
соких температурах. В соответствии с этим предложен ряд приближенных
уравнений.
o
T
G∆
В случае, если a = ∆С
р
= 0, тогда (6.36) переходит в уравнение (6.30).
Этот метод дает удовлетворительные результаты при решении большинства
практических реакций до 500 – 600 К. Достоинством этого метода является
доступность значений
и .
o
298
S
o
298
Η
Существует определение
с использованием метода второго и
третьего приближений. Переход от первого приближения ко второму целесо-
o
T
G∆
94
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 92
- 93
- 94
- 95
- 96
- …
- следующая ›
- последняя »
